具有透明无定形图案的人造大理石制造技术

本发明专利技术的具有透明无定形图案的人造大理石包括基质材料部分和图案部分，其中图案部分的透明性是优异的，图案部分的比重为1.6以上，并且图案部分通过固化包括粘合剂和丙烯酸类可聚合单体的树脂组合物而形成，其中粘合剂选自由卤代聚氨酯丙烯酸酯、卤代环氧丙烯酸酯、及其混合物组成的组。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有透明无定形图案的人造大理石。本专利技术尤其涉及图案部分透明性优异、比重在I. 6至2. O的具有透明无定形图案的人造大理石。
技术介绍
根据基体树脂(Base resin)可将用作室内建筑材料的人造大理石分为两类。一类是丙烯酸类人造大理石，而另一类是不饱和聚酯类人造大理石。因为丙烯酸类人造大理石具有树脂本身隐隐的透明性、高级的质感和良好的耐候性等优点，因此广泛用作厨房工作台面、洗面梳桩台台面、银行及一般卖场的接待台等各种柜台的台面、墙壁材料、各种室内装饰制品等的材料，并且其需求也在逐渐增加。已提出用于制备具有无定形图案的人造大理石的各种方法，例如混合具有不同颜色的合成树脂材料并将液相树脂注入模具单元(molding cell)中的方法。然而，这样的方·法仅能够提供具有二维图像的人造大理石，因为形成人造大理石图案的部分是不透明的。可以使用透明树脂例如丙烯酸类、苯乙烯类和碳酸酯类(Carbonate)树脂以向在人造大理石中形成图案的部分提供透明度。然而，在人造大理石中形成图案部分的透明树脂在硬化(固化)期间将比含有大量填料的基质部分更加收缩。这会导致在图案部分和基质部分的界面处的裂纹，这也被称为中凹现象。此外，由于与人造大理石基质的过大的比重差异，在硬化过程中图案部分可能会迁移至人造大理石的上部。由于通常将硬化后的下部面进行加工作为人造大理石产品的表面，因此不期望发生图案部分的迁移。为了将形成图案的部分的比重提高到基质的水平，可以添加氢氧化铝、硫酸钡、二氧化硅等无机填料。然而，这会显著降低图案部分的透明度。并且在这种情况下，由于人造大理石中所使用的无机填料的尺寸效果想要通过调节无机填料的折射率以确保充分的透明度也是困难的。专利技术概述技术问题本专利技术的目的在于提供一种可以表现天然三维图案的具有透明无定形图案的人造大理石。本专利技术的另一个目的在于提供一种不会出现图案部分低于表面的现象的平滑度相同的具有透明无定形图案的人造大理石。本专利技术的另一个目的在于提供一种不会出现在图案部分和基质部分的界面处发生裂纹的中凹现象的具有透明无定形图案的人造大理石。本专利技术的另一个目的在于提供一种可以表现天然三维图案的具有透明无定形图案的人造大理石的制备方法。本专利技术的所述及其他目的均可以通过本专利技术的详细说明达成。技术方案为了解决所述课题本专利技术提供了一种具有无定形图案的人造大理石，该人造大理石包括基质部分和图案部分，其中图案部分的透明度在70%以上，图案部分的比重为I. 6至2.O。在本专利技术的具体实施例中，通过硬化(本文中也称为固化)树脂组合物(A)来形成图案部分，树脂组合物(A)包括粘合剂和丙烯酸类可聚合单体。所述粘合剂选自由卤代聚氨酯丙烯酸酯(halogenated urethane acrylate)、卤代环氧丙烯酸酯、及其混合物组成的组。在本专利技术的其他具体实施例中，所述树脂组合物包括50至90重量份的粘合剂和10乃至50重量份的丙烯酸类可聚合单体。在本专利技术的其他具体实施例中，基于100重量份的丙烯酸类可聚合单体，所述树脂组合物还包括I至100重量份的作为活性单体的苯乙烯类单体。 在本专利技术的其他具体实施例中，所述树脂组合物还包括O. I至20重量份的无机填料。在本专利技术的其他具体实施例中，所述无机填料为氢氧化铝。为了解决所述其他课题，本专利技术提供用于制备具有无定形图案的人造大理石的方法。所述方法包括混合丙烯酸类可聚合单体和包括卤代聚氨酯丙烯酸酯、卤代环氧丙烯酸酯或其组合的粘合剂以制备形成图案部分的树脂组合物(A);在选自由卤代聚氨酯丙烯酸酯、卤代环氧丙烯酸酯、及其混合物组成的组中的粘合剂中混合丙烯酸类可聚合单体以制备用于形成图案的树脂组合物(A)；将溶解的聚丙烯酸酯和丙烯酸类单体混合以制备形成基质的人造大理石浆料(B)；向模具单元中不规则地供给用于形成图案的树脂组合物(A)和形成基质的人造大理石浆料(B)，并使其固化。有益效果根据本专利技术的所述具有透明无定形图案的人造大理石不会出现图案部分低于表面的现象从而平滑度相同，不会出现在图案部分和基质部分的界面处发生裂纹的中凹现象，并且具有更加自然的三维立体图案。附图简述图I示出了图案部分不透明的现有具有无定形图案的人造大理石的表面照片。图2示出了根据实施例I制备的人造大理石的表面照片。图3示出了根据实施例2制备的人造大理石的表面照片。图4示出了根据实施例3制备的人造大理石的表面照片。图5示出了根据比较例I制备的人造大理石的表面照片。具体实施例方式以下，对本专利技术进行详细说明。本专利技术提供一种具有无定形图案的人造大理石，人造大理石包括基质部分和图案部分，图案部分的透明度在70%以上，图案部分的比重为I. 6至 2. O。在具体实施例中，所述图案部分通过硬化(固化)包括粘合剂和丙烯酸类可聚合单体的树脂组合物(A)来制备，人造大理石的基质部分通过硬化人造大理石浆料(B)来制备，人造大理石浆料(B)通过将溶解的聚丙烯酸酯和丙烯酸类混合来制备。(A)形成图案部分的树脂组合物形成图案部分的树脂组合物的特征在于，包括粘合剂和丙烯酸类可聚合单体。在具体实施例中，所述形成图案部分的树脂组合物可以包括50至90重量份的粘合剂和10至50重量份的丙烯酸类可聚合单体。如果粘合剂的含量小于50重量份，则可能会导致高比重化效果和收缩率减少效果的降低。如果所使用的粘合剂含量大于90重量份，则由于粘度的增加可能会导致操作性的降低。所述粘合剂可以选自由卤代聚氨酯丙烯酸酯(halogenated urethane acrylate)、卤代环氧丙烯酸酯、及其混合物组成的组。所述卤代环氧丙烯酸酯树脂粘合剂的数均分子量优选1000至4000。为了使形成图案的部分透明可以使用例如丙烯酸类、苯乙烯类和碳酸酯类树脂等具有透明性的一般树脂组合屋。然而，用于形成图案部分的这些树脂在硬化过程期间会比基质进行更多的收缩，并且，作为结果，可能发生如上所述的中凹现象。此外，图案部分的比重低于基质的比重，以至于图案部分在硬化过程期间将迁移至人造大理石的上方部分或区域。对此，专利技术人发现如果将卤代聚氨酯丙烯酸酯、卤代环氧丙烯酸酯等高比重的卤代化合物和丙烯酸类可聚合单体进行组合用于形成图案的部分，则因为图案部分的比重得到提高从而在固化过程中不会向上方进行迁移。不仅如此，专利技术人还发现如果将卤代聚氨酯丙烯酸酯、卤代环氧丙烯酸酯等高比重的卤代化合物和丙烯酸类可聚合单体混合后进行固化，则在固化过程中比其它树脂进行较少的收缩从而可以使图案部分的收缩率接近基质。与基质的边界出现开裂的中凹现象在基质和图案部分的亲和度较低时也会发生，但是如果图案部分和基质部分为同一系统的树脂，则与基质和图案部分的亲和度相比固化过程中的收缩率的差异将会成为中凹现象的根本原因。为了形成本专利技术所希望的自然三维图案，并且为了阻止所述中凹现象的发生，所述图案即透明的图案部分的比重优选I. 6至2. O。本专利技术的专利技术人发现如果在硬化过程中混合具有高比重的卤代化合物例如卤代聚氨酯丙烯酸酯或卤代环氧丙烯酸酯并进行固化，则可以使基质和图案部分的收缩率近似。其结果，将形成图案部分的树脂组合物和形成基质部分的树脂组合物一起供给并同时固化以制备本专利技术的具有透明无定形图案的人造大理石成为了可能。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：金东熙，朴应绪，孙窓浩，
申请(专利权)人：第一毛织株式会社，
类型：发明
国别省市：