一种5-甲基-2-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种5-甲基-2-巯基-1，3，4-噻二唑的制备方法，向500ml反应瓶内加入乙酸乙酯和水合肼，保持回流2小时，降温得到乙酰肼的溶液；然后滴加二硫化碳，滴加结束，40℃条件下通入NH3，将噻二唑粗品加入到去离子水中，滤饼用蒸馏水淋洗数次，真空干燥得噻二唑成品。本发明专利技术的合成过程中不加入乙醇，使反应成为无溶剂反应。在无溶剂条件下，较高的反应物浓度更有利于反应进行，无溶剂反应操作简单，节省能量，防止了废弃物的生成。合成过程中由于生成的N-乙酰肼基二硫代甲酸钾溶于甲醇，而氢氧化钾需要大量甲醇溶解，导致一部分N-乙酰肼基二硫代甲酸钾因溶于甲醇而损失，用NH3代替氢氧化钾后避免了这种损失。

【技术实现步骤摘要】
,3,4-噻二唑的制备方法
本专利技术涉及ー种5-甲基-2-巯基-1，3，4-噻ニ唑(MMTD)的制备方法，属于MMTD的制备

技术介绍
现有5-甲基-2-巯基-I，3，4-噻ニ唑的制备方法中，在合成步骤通常都加入こ醇作为溶剂，由于反应物浓度较低，不利于反应的进行，反应操作比较麻烦，浪费能量，容易生成较多的废弃物，不利于エ业生产的环保和清洁。合成过程中，由于生成的N-こ酰肼基ニ硫代甲酸钾溶于甲醇，而氢氧化钾需要大量甲醇溶解，导致一部分N-こ酰肼基ニ硫代甲酸钾因溶于甲醇而损失，造成生产成本高，污染物的排放较多。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决现有5-甲基-2-巯基-I，3，4-噻ニ唑的制备方法中，在合成步骤通常都加入こ醇作为溶剂，由于反应物浓度较低，不利于反应的进行，反应操作比较麻烦，浪费能量，容易生成较多的废弃物。合成过程中，由于生成的N-こ酰肼基ニ硫代甲酸钾溶于甲醇，而氢氧化钾需要大量甲醇溶解，导致一部分N-こ酰肼基ニ硫代甲酸钾因溶于甲醇而损失，造成生产成本高，污染物的排放较多的问题，进而提供ー种5-甲基-2-巯基-1，3，4-噻ニ唑的制备方法。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的ー种5-甲基-2-巯基-1，3，4-噻ニ唑的制备方法，其步骤为一、合成I、向500ml反应瓶内加入こ酸こ酯和水合肼，こ酸こ酯和水合肼的质量比为I : I 1.4 : 1，搅拌条件下升温至60 70°C之间，保持回流2小时，降温得到こ酰肼的溶液；2、こ酰肼的溶液用冰浴降温至5°C以下，然后滴加ニ硫化碳，ニ硫化碳和こ酰肼的质量比为I : I 1.4 : I ;3、滴加结束，撤去冰浴，40°C条件下通人NH3, NH3和こ酰肼的质量比为0.8 I 1.3 1，降温、静置、过滤后，得到黄緑色固体N-こ酰肼基ニ硫代甲酸铵，干燥；4、反应瓶内加入浓硫酸，浓硫酸和N-こ酰肼基ニ硫代甲酸铵的质量比为2 I 4 1，用冰浴降温至5°C以下，缓慢加入N-こ酰肼基ニ硫代甲酸铵，加料毕在15°C以下搅拌反应I小吋；5、反应毕，将反应物缓慢倒入冰水混合物中，搅拌析出沉淀，过滤，滤饼用冰水洗数次，低温真空干燥得到白色粉末状固体为噻ニ唑粗品；ニ、精制6、将噻ニ唑粗品加入到去离子水中，噻ニ唑和去离子水的质量比为I : 10 I 15，然后滴加20%氢氧化钠水溶液，氢氧化钠和噻ニ唑的质量比为O. 8 : I 1.3 : 1，搅拌使全溶解后加入活性炭脱色；7、过滤除去活性炭，滤液用盐酸酸化，浓盐酸和噻ニ唑的质量比为O. 8 I 1.3 1，再搅拌15min，温度控制在15 25°C，过滤，滤饼用蒸馏水淋洗，真空干燥得噻ニ唑成品。本专利技术的有益效果是合成过程中，不加入こ醇，使反应成为无溶剂反应。无溶剂反应的优点与在溶剂中反应相比，在无溶剂条件下，较高的反应物浓度更有利于反应进行，无溶剂反应操作简单，节省能量，防止了废弃物的生成及有毒有害的使用，对エ业生产的环保和清洁起到根本的作用。合成过程中，由于生成的N-こ酰肼基ニ硫代甲酸钾溶于甲醇，而氢氧化钾需要大量甲醇溶解，导致一部分N-こ酰肼基ニ硫代甲酸钾因溶于甲醇而损失。用NH3代替氢氧化钾后避免了这种损失，降低了生产成本，并减少污染物的排放。具体实施例方式下面将对本专利技术做进ー步的详细说明本实施例在以本专利技术技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式，但本专利技术的保护范围不限于下述实施例。本实施例所涉及的ー种5-甲基-2-巯基-1，3，4-噻ニ唑的制备方法，其步骤为一、合成I、向500ml反应瓶内加入こ酸こ酯和水合肼，こ酸こ酯和水合肼的质量比为I : I 1.4 : 1，搅拌条件下升温至60 70°C之间，保持回流2小时，降温得到こ酰肼的溶液；2、こ酰肼的溶液用冰浴降温至5°C以下，然后滴加ニ硫化碳，ニ硫化碳和こ酰肼的质量比为I : I 1.4 : I ;3、滴加结束，撤去冰浴，40°C条件下通人NH3, NH3和こ酰肼的质量比为0.8 I 1.3 1，降温、静置、过滤后，得到黄緑色固体N-こ酰肼基ニ硫代甲酸铵，干燥；4、反应瓶内加入浓硫酸，浓硫酸和N-こ酰肼基ニ硫代甲酸铵的质量比为2 I 4 1，用冰浴降温至5°C以下，缓慢加入N-こ酰肼基ニ硫代甲酸铵，加料毕在15°C以下搅 拌反应I小吋；5、反应毕，将反应物缓慢倒入冰水混合物中，搅拌析出沉淀，过滤，滤饼用冰水洗数次，低温真空干燥得到白色粉末状固体为噻ニ唑粗品；ニ、精制6、将噻ニ唑粗品加入到去离子水中，噻ニ唑和去离子水的质量比为I : 10 I 15，然后滴加20%氢氧化钠水溶液，氢氧化钠和噻ニ唑的质量比为O. 8 : I 1.3 : 1， 搅拌使全溶解后加入活性炭脱色；7、过滤除去活性炭，滤液用盐酸酸化，浓盐酸和噻ニ唑的质量比为O. 8 I 1.3 1，再搅拌15min，温度控制在15 25°C，过滤，滤饼用蒸馏水淋洗数次，真空干燥得噻ニ唑成品。所述こ酸こ酯和水合肼较佳的质量比为I. I : I 1.3 : I。所述ニ硫化碳和こ酰肼较佳的质量比为I. I I I. 3 I。所述NH3和こ酰肼较佳的质量比为O. 9 I I. 2 I。 所述浓硫酸和N-こ酰肼基ニ硫代甲酸铵较佳的质量比为3 I。所述噻ニ唑和去离子水较佳的质量比为I : 11 I : 14。所述氢氧化钠和噻ニ唑粗品较佳的质量比为O. 9 : I 1.2 : I。所述浓盐酸和噻ニ唑较佳的质量比为O. 9 : I 1.2 : I。所述浓硫酸的溶液浓度等于大于70%。所述浓盐酸的溶液浓度是36. 7 %。MMTD收率为85%，纯度大于等于99.9%。以上所述，仅为本专利技术较佳的具体实施方式，这些具体实施方式都是基于本专利技术整体构思下的不同实现方式，而且本专利技术的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
的技术人员在本专利技术揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本专利技术的 保护范围之内。因此，本专利技术的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。权利要求1.一种5-甲基-2-巯基-I，3，4-噻二唑的制备方法，其特征在于， 一、合成 (1)向500ml反应瓶内加入乙酸乙酯和水合肼，乙酸乙酯和水合肼的质量比为I: I 1.4 1，搅拌条件下升温至60 70°C之间，保持回流2小时，降温得到乙酰肼的溶液； (2)乙酰肼的溶液用冰浴降温至5°C以下，然后滴加二硫化碳，二硫化碳和乙酰肼的质量比为I : I 1.4 : I ; (3)滴加结束，撤去冰浴，40°C条件下通入NH3,NH3和乙酰肼的质量比为0.8 I 1.3 1，降温、静置、过滤后，得到黄绿色固体N-乙酰肼基二硫代甲酸铵，干燥； (4)反应瓶内加入浓硫酸，浓硫酸和N-乙酰肼基二硫代甲酸铵的质量比为2 I 4 1，用冰浴降温至5°C以下，缓慢加入N-乙酰肼基二硫代甲酸铵，加料毕在15°C以下搅拌反应I小时； (5)反应毕，将反应物缓慢倒入冰水混合物中，搅拌析出沉淀，过滤，滤饼用冰水洗数次，低温真空干燥得到白色粉末状固体为噻二唑粗品； 二、精制 (6)将噻二唑粗品加入到去离子水中，噻二唑和去离子水的质量比为I: 10 I : 15，然后滴加20%氢氧化钠水溶液，氢氧化钠和噻二唑的质量比为O. 本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李雪，李晴，孙晓凤，朱云波，龚真固，梁园园，
申请(专利权)人：黑龙江豪运精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：