一种脱氢松香酸的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种脱氢松香酸的制备方法：将松香加入到固体酸催化剂和式(I)所示离子液体中构成反应体系，在80～150℃条件下冷凝回流反应1～10h，反应结束后，向反应体系中加入甲苯进行萃取，取上层液浓缩，浓缩物经柱层析后获得脱氢松香酸，所述固体酸催化剂和式(I)所示离子液体重复利用；所述固体酸催化剂以ZrO2和γ-Al2O3为载体，以Pt为活性组分，所述载体ZrO2与γ-Al2O3物质的量之比为1∶1，所述活性组分的负载量以载体质量计为0.1～1％；本发明专利技术使用固体酸和离子液体来制备脱氢松香酸，该技术易操作，转化率高，三废少，后处理方便，固体酸和离子液体可重复使用，是经济实用的绿色环保技术。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种离子液体促进的松香歧化反应，尤其是在酸性催化剂的作用下松香歧化制备脱氢松香酸的方法。(ニ)
技术介绍
松香是自然界极其丰富的ー种可再生资源。在全世界的松香市场中，中国的松香产量占主导地位。但迄今为止中国松香产品深加工不够，价格低，附加值不高，为了充分利用松香这ー丰富的再生资源，开发新型精细化学品，増加技术含量，以满足国内各行业的需求和增强国际市场的竞争力，増加经济效益，松香深加工产品的开发研究一直倍受关注，对松香深加工的研究有着极为重要的意义。 脱氢松香酸是松香中重要的深加工产品之一，是利用松香的歧化反应制得，它具有性质稳定，抗氧化能力强，比旋光度较大等一些其它松香衍生物所不具备的独特理化性质，有着极为广泛的应用。同时由于脱氢松香酸是天然产物，所以由其合成的改造产品不但可以取代ー些我国短缺的石油化工产品，而且一般具有较好的生态性能，进行该类产品的技术开发符合“绿色化学”的要求，具有良好的经济效益和社会效益。歧化松香的传统制备方法是熔融法和溶剂法。熔融法反应温度高，脱羧现象严重，且催化剂的回收困难。溶剂法降低了反应温度，減少了脱羧现象，而且溶剂的加入也有利催化剂回收。但是溶剂的损失很大，増加了设备的投入，操作比较复杂，成本高，也不利于从源头上减少节能减排。离子液体作为新兴的緑色化学溶剂，是完全由离子组成的液体化合物，通常是由烷基咪唑或烷基吡啶季铵阳离子与四氟硼酸和六氟磷酸及氯铝酸等酸根负离子组成。离子液体与有机溶剂相比具有不挥发，不易燃易爆，对有机物和无机物有良好的溶解性，使反应可在均相进行，对水和空气稳定，便于反应操作和处理，易回收。离子液体还可催化加速化学反应的过程及提高反应的选择性。固体酸是近年来研究与开发的ー种固体酸催化剂，是ー种新型的非均相催化剂，具有不腐蚀设备、污染小、耐高温、后处理简单、易分离、可重复使用等优点。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种离子液体促进下，固体酸催化剂作用下，对松香进行歧化，制备脱氢松香酸的方法；该方法具有I)所使用的催化剂组分价廉易得，制造成本低，而且操作过程简单、条件温和，三废少，后处理方便，对设备的腐蚀小，催化剂的活性高，使用寿命长；2)利用緑色溶剂离子液体替代对环境有影响的有机溶剤，以松香为起始原料在离子液体溶剂中一歩法合成目标产物，这是一条新的合成エ艺，是ー项创新性生产技木。本专利技术采用的技术方案是，所述方法为将松香加入到固体酸催化剂和式(I)所示离子液体中构成反应体系，在80 150°C条件下冷凝回流反应I I Oh,反应结束后，向反应体系中加入甲苯进行萃取，获得上层液和下层沉淀，取上层液浓缩，浓缩物经柱层析后获得脱氢松香酸，所述下层沉淀为固体酸催化剂和式(I)所示离子液体，重复利用；所述固体酸催化剂以ZrO2和Y -Al2O3为载体，以Pt为活性组分；所述载体ZrO2与、-Al2O3的物质的量之比为I : 1，所述活性组分Pt的负载量以载体质量计为O. I 1% ;权利要求1.，其特征在于所述方法为将松香加入到固体酸催化剂和式(I)所示离子液体中构成反应体系，在80 150°C条件下冷凝回流反应I IOh,反应结束后，向反应体系中加入甲苯进行萃取，获得上层液和下层沉淀，取上层液浓缩，浓缩物经柱层析后获得脱氢松香酸，所述下层沉淀为固体酸催化剂和式(I)所示离子液体，重复利用；所述固体酸催化剂以ZrO2和Y-Al2O3为载体，以Pt为活性组分，所述ZrO2与Y-Al2O3物质的量之比为I : 1，所述活性组分的负载量以载体质量计为0. I 1% ;2.如权利要求I所述脱氢松香酸的制备方法，其特征在于所述松香与固体酸催化剂投料质量比为I : I 10,所述松香与尚子液体投料质量比为I : 0. I 0. 3。3.如权利要求2所述脱氢松香酸的制备方法，其特征在于所述松香与固体酸催化剂投料质量比为I : 3 5，所述松香与离子液体投料质量比为I : 0.2。4.如权利要求I所述脱氢松香酸的制备方法，其特征在于所述反应温度为100 .130。。。5.如权利要求I所述脱氢松香酸的制备方法，其特征在于所述反应时间为3 6h。6.如权利要求I所述脱氢松香酸的制备方法，其特征在于所述离子液体为I-甲基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐离子液体、I-甲基-3-辛基咪唑硫酸氢盐离子液体、I-甲基-3- 丁基咪唑硫酸氢盐离子液体或I-甲基-3-壬基咪唑硫酸氢盐离子液体。7.如权利要求I所述脱氢松香酸的制备方法，其特征在于所述柱层析为以体积比.5 I的石油醚和乙酸乙酯混合溶液为洗脱剂，TLC跟踪检测，收集含目标组分的洗脱液，旋蒸除去洗脱剂，获得脱氢松香酸。8.如权利要求I所述脱氢松香酸的制备方法，其特征在于所述方法按如下步骤进行将松香加入到固体酸催化剂和离子液体中构成反应体系，在100 130°C条件下冷凝回流反应3 6h，反应结束后，待反应体系冷却至室温后向反应体系中加入甲苯进行萃取，获得上层液和下层沉淀，取上层液浓缩，获得浓缩物，将浓缩物进行硅胶柱层析，以体积比.5 I的石油醚和乙酸乙酯混合溶液为洗脱剂，TLC跟踪检测，收集含目标组分的洗脱液，旋蒸除去洗脱剂，获得脱氢松香酸，所述下层沉淀为固体酸催化剂和离子液体，重复利用；所述固体酸催化剂以ZrO2和Y -Al2O3为载体，以Pt为活性组分，所述ZrO2与、-Al2O3物质的量之比为I : 1，所述活性组分的负载量以载体质量计为0. I 1% ;所述离子液体为I-甲基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐离子液体、I-甲基-3-辛基咪唑硫酸氢盐离子液体、I-甲基-3- 丁基咪唑硫酸氢盐离子液体或I-甲基-3-壬基咪唑硫酸氢盐离子液体；所述松香与固体酸催化剂投料质量比为I : 3 5，所述松香与离子液体投料质量比为I : 0.2。全文摘要本专利技术公开了将松香加入到固体酸催化剂和式(I)所示离子液体中构成反应体系，在80～150℃条件下冷凝回流反应1～10h，反应结束后，向反应体系中加入甲苯进行萃取，取上层液浓缩，浓缩物经柱层析后获得脱氢松香酸，所述固体酸催化剂和式(I)所示离子液体重复利用；所述固体酸催化剂以ZrO2和γ-Al2O3为载体，以Pt为活性组分，所述载体ZrO2与γ-Al2O3物质的量之比为1∶1，所述活性组分的负载量以载体质量计为0.1～1％；本专利技术使用固体酸和离子液体来制备脱氢松香酸，该技术易操作，转化率高，三废少，后处理方便，固体酸和离子液体可重复使用，是经济实用的绿色环保技术。文档编号C07C61/29GK102659572SQ20121010762公开日2012年9月12日 申请日期2012年4月12日 优先权日2012年4月12日专利技术者孙孟展, 孙莉, 方锡武, 胡卫雅, 裴文 申请人:浙江工业大学本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：裴文，胡卫雅，孙莉，方锡武，孙孟展，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：