本发明专利技术提供了一种使用辛酸锌从粘性石油物流中除去硫化物的方法,所述粘性石油物流是例如沥青、原油和油基砂浆,所述辛酸锌中锌与辛酸络合的摩尔比不等于1:2。因为锌是+2价,羧酸是–1价,之前人们假设所有的辛酸锌的锌与羧酸的比例必然为1:2。但是,所述辛酸锌制剂的比例不等于1:2,具体来说,其比例范围为2.1:3至1.97:3,这样的比例范围实际上能够更好地起作用。另外,这些比例不等于1:2的制剂的粘度更低,因此使用起来要比比例等于1:2的现有制剂更容易。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉参考无关于联邦资助开发研究的声明未应用。
技术介绍
本专利技术涉及辛酸锌作为硫化氢清除剂的应用。石油浙青是作为热分离精炼工艺的残余物制得的。所述热分离工艺会导致热裂解的发生,热裂解通常会导致浙青物流中包含硫化氢。实际上,即使当浙青离开工艺操作的真空蒸馏部分之后,热裂解仍然在浙青中继续进行,在高温条件下尤为明显。为了对浙青进行安全装载、处理和储存,需要将浙青中的硫化氢含量减少到安全的水平。在过去,所述硫化氢含量的减少是通过对热浙青进行足够长时间的风化来实现的,使得硫化氢减少到安全的水平。这不仅需要很长的时间(几天时间),而且还会向储存处的蒸气空间内释放硫化氢,这会造成毒害问题。另外,近来欧洲环境规定的日益严格提高了对排放气体中硫化氢含量的限制。为了避免这些问题,人们进行了其它的努力,包括在较低温度下操作真空蒸馏塔,以减少残余物中的热裂解。通过加快浙青在冷却回路中的流速,实现了较低温度的操作。但是,与在较高温度条件下的操作相比,该较低温度的操作效率较低,生产率和热量回收也会降低。用来解决该问题的其它相关方法可以参见欧洲专利公开第0121377号和欧洲专利第000421 683A1 号。美国专利第5,000, 835号描述了使用金属羧酸盐作为氢清除剂。该专利描述了具有6-24个碳原子的金属羧酸盐的反应。在这些金属羧酸盐中,羰基作为带相反电荷的金属的载体,使得金属处于可溶于有机环境的形式,使得金属可以与溶解的硫化氢相接触。当金属羧酸盐中的金属与溶解的硫化氢反应的时候,此二者形成不溶性金属硫化物,从而消除了硫化氢的毒性和腐蚀性。虽然该专利描述了使用辛酸锌,该辛酸锌是油溶性的并且容易得到,但是该专利还描述了辛酸锌的效果逊于其它的金属羧酸盐。因此,人们需要使用辛酸锌作为硫化氢清除剂的改进方法。除非明确说明,此部分并不表示申请人承认本文中引用的任何专利、出版物或其它信息所述的技术是本专利技术的“现有技术”。此外,此部分不应解释为已作出检索或不存在37C. F. R. § . I. 56(a)规定的其它相关信息。专利技术概述本专利技术的至少一个实施方式涉及用来从粘性石油物流中除去硫化物的方法,所述粘性石油物流是例如浙青、原油和油基砂浆。该方法包括向所述物流加入有效量的辛酸锌的步骤,其中与锌与辛酸络合的摩尔比不是1:2。所述辛酸锌可以是辛酸氧锌(0X0 zincoctoate),可以是四核辛酸氧锋(tetranuclear oxo zinc octoate)。所述锋与辛酸的摩尔比可以大于1:2。所述辛酸锌可以以流体的方式加入,所述流体的粘度小于锌/辛酸摩尔比等于1:2的类似流体。本专利技术的至少一个实施方式涉及一种使用流体从石油物流中除去硫化物的方法,所述流体中锌与辛酸的摩尔比为2. 1:3, 1.97:3,或者为2. 1:3至I. 97:3。加入有机液体的辛酸锌的剂量可以为l-2000ppm。通过所述加入操作可以将硫化物的量减少至少50%。所述辛酸锌可以在低粘度流体中加入,在所述低粘度流体中,锌金属含量占所述流体的5-20重量%。附图说明以下将具体结合附图对本专利技术进行详细描述图I是显示作为硫化氢清除剂的各种辛酸锌的粘度的图。材料的粘度越低,则其越容易加入浙青并分散在浙青中。具体实施例方式辛酸锌是一种8碳的羧酸(具体来说是2-乙基己酸),其中锌离子与酸的氧原子 配合。因为锌是+2价,羧酸是-I价,之前人们假设所有的辛酸锌中锌与羧酸的比例必然为1:2。如图I所示,这些1:2的辛酸锌容易发生聚合,形成高粘度的材料,使得它们作为硫化氢清除剂的实际用途非常有限。在至少一个实施方式中,使用的辛酸锌的锌/酸比例不等于1:2。在羧酸氧锌中,一个或多个氧原子与两个或更多个锌原子键合,形成的氧-锌基团是与羧酸的羰基络合的锌物质。在至少一个实施方式中,所述氧-锌基团是四核氧-锌,其中四个锌原子与一个氧基键合,使得锌与羧酸的比例为2:3。在一个实施方式中,所述锌与羧酸的比例为I. 97:3至2. 1:3。该比例促进了全部的锌的反应,防止了混浊的外观,如果有混浊现象,则表示有残留的未反应的氧化锌。通过使用这些非1:2比例的辛酸锌,获得了很多的优点。首先,制得的辛酸盐中,每摩尔辛酸根对应的锌原子数更多。因为锌原子是除去硫化物的主要推动因素,因此每摩尔物质中锌的浓度增大,提高了辛酸盐的效率。其次,如图I所示,比例不等于1:2的辛酸锌的粘度小于比例等于1:2的辛酸盐,由此得到应用性更高的辛酸盐,所述辛酸盐具有比粘度较大的辛酸锌更高效的浓度。较低的粘度是出人意料的结果,这是因为人们会认为络合物可以将更多的分子结合在一起,具有较高的粘度,但是,测试结果证明,当该比例为2:3的时候,得到了较低的粘度结果。图I显示了在芳族溶剂中制备的辛酸锌的四氧形式和聚合物形式相对于温度粘度减小。四核辛酸氧锌的化学结构如下 u -Zn4O- U - (O2C8H15) 6实施例通过以下实施例可以更好地理解本专利技术的上述内容,提供以下实施例仅是为了说明,不是用来限制本专利技术的范围。在相同的芳族溶剂中制备了大量样品。使用气体快速检测仪(Draeger Tube)测试各种样品的蒸气空间H2S水平。表I显示了样品在315-325 T的温度下加热2小时之后的效果。表II表明本专利技术的组合物即使在更短的时间之后也非常有效。表I本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.12.15 US 12/638,3651.一种用来从石油物流中除去硫化物的方法,所述方法包括向有机液体加入有效量的辛酸锌的步骤,其中锌与辛酸络合的摩尔比不是1:2。2.如权利要求I所述的方法,其特征在于,所述辛酸锌是辛酸氧锌。3.如权利要求I所述的方法,其特征在于,所述辛酸锌是四核辛酸氧锌。4.如权利要求I所述的方法,其特征在于,所述锌与辛酸的摩尔比大于1:2。5.如权利要求I所述的方法,其特征在于,将所述辛酸锌在流体中加入,所述流体的粘度小于锌/辛酸摩尔比等于1:2的类似流体的粘度。6.如权利要求I所述的方法,其特征在于,...
【专利技术属性】
技术研发人员:D·R·康普顿,S·杰弗瑞斯,R·萨普,
申请(专利权)人:纳尔科公司,
类型:发明
国别省市:
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