特定类型的咔唑光引发剂能提供可辐射固化组合物，所述组合物可通过UVLED固化并且不会像ITX一样在保存后于图像中显示出不稳定的发黄行为。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及特别适合UV LED可固化组合物的新的一类光引发剂。
技术介绍
光引发剂经常用于可聚合组合物诸如UV可固化墨水以便当曝露于UV辐射时引发单体的聚合。红移光引发剂(其在365 nm和395 nm之间的区域发生吸收)，需要充分利用最新开发的具有越来越大功率的UV-LED。噻吨酮和酰基氧化膦是在此光谱区发生吸收的光引发剂。噻吨酮在曝光后容易发黄，由此形成稳定性有限的降解产物。结果，保存时，发生原始黄移。特别地在成像例如喷墨打印中，这种不稳定的发黄行为使得控制最终图像中的图像色调发生困难。最重要的是，某些应用(主要是包装应用)优选不含噻吨酮的可辐射固化组合物。另一方面，酰基氧化磷产生中等挥发性的醛类降解产物，导致印刷的图像产生背景气味，这是包装应用中不可接受的。因此，越来越需要开发在365 nm和395 nm之间的区域发生吸收、具有稳定的发黄行为而不产生中等挥发性的降解产物的新型光引发剂。红移光引发剂的最近进展以咔唑衍生物为基础。对于基于咔唑的引发剂的许多努力致力于开发双酮咔唑的N-酰基肟衍生物作为用于黑色抗蚀剂的引发剂，如Dietliker等人最近所综述(Progress in OrganicCoatings 58，146-157 (2007))并公开于 WO 2008/138733 (CIBA)、TO 2008/138732(CIBA)、 WO 2008/138724 (CIBA)、 WO 2007/071497 (CIBA)、 WO 2007/062963 (CIBA)、 WO2006/018405 (CIBA)、WO 2004/050653 (CIBA)、WO 02/100903 (CIBA)、WO 2008/075564(MITSUBISHI CHEMICAL)和 WO 2006/059458 (ASAHI DENKA )中。在JP 2007254701 (T0Y0 INK)、US 2003199601 (SAMSUNG ELECTRONICS)、JP63168403 (FUJI PHOTO FILM)和EP 284561 A (CIBA))中已经公开基于咔唑的诺里什I型引发剂。在光化学申请中已经公开在负性抗蚀剂申请中(JP 2007219362 (T0Y0 INK))和可辐射固化申请中(JP 2007112930 (T0Y0 INK)和 JP 2005187678 (T0Y0 INK))双酮-咔唑作为用于以酰基肟和肟为基础的光引发剂的感光剂。在US 2005113483 (KONICA)、JP 2005343847 (T0Y0 INK)、JP 2000239648 (JSR)和 Yamamura 等人，Journal ofPhotopolymer Science and Technology, 13(1)， 117-118 (2000)和 JP 2001109142(JSR)中进一步公开它们作为阳离子型可辐射固化制剂的感光剂。现有技术中公开的咔唑引发剂经常需要多步合成并经常仍是蓝移以通过LED固化来固化。因此，仍需要在LED曝光时显示高固化速度的可方便获得的光引发剂
技术实现思路
为了克服上述问题，已经惊奇地发现，特定的咔唑基光引发剂提供可辐射固化组合物，该组合物在曝露于365 nm和395 nm之间的UV辐射时具有高固化速度。本专利技术的一个目的是提供具有稳定得多的发黄行为并且不产生中等挥发性的降解产物的光引发剂，如权利要求I所定义的。从以下的本专利技术的优选实施方式的详细说明，本专利技术的其他特征、元素、步骤、特征和优点将变得更加清楚。定义 术语“C. I. ”在公开本申请中用作比色指数的缩写。术语“烷基”指烷基基团中的各数量的碳原子可能的所有变体，例如，对于三个碳原子正丙基和异丙基；对于四个碳原子正丁基、异丁基和叔丁基；对于五个碳原子正戊基、1，I- _■甲基_丙基、2，2- _■甲基丙基和2_甲基-丁基等。术语“取代的”(在例如取代的烷基中)指所述取代基含有至少一个不是碳或氢的原子。所述取代基可以是单个原子(例如卤素)或含有至少一个不同于碳或氢的原子的原子团(例如丙烯酸酯基团)。光引发剂 本专利技术的光引发剂具有式(I)的化学结构权利要求1.式(I)的光引发剂2.根据权利要求I的光引发剂，其中，Rl选自氢、-C0R4和式(II)的官能基。3.根据权利要求I或2的光引发剂，其中，Q和X代表O。4.根据权利要求1-3中任一项的光引发剂,其中，S1和S2代表H。5.根据权利要求1-4中任一项的光引发剂，其中，R3代表支链烷基。6.根据权利要求1-5中任一项的光引发剂,其中,所述光引发剂是选自可聚合的光引发剂、多官能光引发剂和聚合物或低聚物光引发剂的扩散受阻光引发剂。7.根据权利要求6的光引发剂，其包含至少一个选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯、马来酰亚胺、乙烯基酯、乙烯基醚、烯丙基醚和烯丙基酯的可聚合的烯键式不饱和基。8.根据权利要求7的光引发剂，其中，Rl至R3中的至少一个被所述至少一个可聚合的烯键式不饱和基取代。9.根据权利要求6的光引发剂，其中，选自Rl至R3和51和S2的一个基团与选自星形聚合物、树枝状聚合物和超支化聚合物的聚合物连接。10..根据权利要求9的光引发剂，其中，所述超支化聚合物是聚醚或聚酯。11.根据权利要求I至10中任一项的光引发剂，其具有式(III)的化学结构12.根据权利要求13的光引发剂，其中，RlO代表氢或甲基。13.包含如权利要求I至12中任一项定义的光引发剂的可辐射固化组合物。14.制备如权利要求13定义的可辐射固化组合物的方法，所述方法包括以下步骤 a)提供含有单体的组合物； b)向所述组合物中加入至少一种选自脂肪族叔胺和二烷基苯胺衍生物的共引发剂和至少一种式(I)的光引发剂。15.如权利要求13定义的可辐射固化组合物用于防止保存后图像中的不稳定的黄化行为的用途。全文摘要特定类型的咔唑光引发剂能提供可辐射固化组合物，所述组合物可通过UVLED固化并且不会像ITX一样在保存后于图像中显示出不稳定的发黄行为。文档编号C07D209/86GK102639501SQ201080055158 公开日2012年8月15日 申请日期2010年12月6日 优先权日2009年12月7日专利技术者J.洛库菲尔 申请人:爱克发-格法特公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：J洛库菲尔，
申请(专利权)人：爱克发格法特公司，
类型：发明
国别省市：
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