本发明专利技术公开了一种异苯并呋喃类化合物在防止海洋生物污损中的应用及其制备方法，属于海洋污损生物驱避领域，主要解决海洋生物污损的问题。具体为本发明专利技术提供所述异苯并呋喃类化合物的在防止海洋生物污损中的应用，用于防止海洋生物对水下结构表面的附着和/或污损。该异苯并呋喃类化合物均系从菌株分类命名为头孢霉属AL031的真菌中分离而得，其菌株的保藏编号为CCTCC№：M2010140。对该真菌次生代谢产物提取物及两个异苯并呋喃类化合物进行了抗污损活性筛选，实验结果显示该真菌次生代谢产物提取物及两个异苯并呋喃类化合物显示出较强的抗污损活性，可抑制海洋污损生物附着，用于海洋生物污损防治，具有良好的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及海洋污损生物驱避领域，具体涉及从头孢霉属AL031真菌次生代谢产物中分离得到 的异苯并呋喃类化合物在防止海洋生物污损中的应用以及两种异苯并呋喃类化合物的制备方法。
技术介绍
生物污损，是指海洋生物如藻类、甲壳类等聚集在船体的任何位置，包括船壳、舵、螺旋桨和其它船体附件，或船内海水系统如海水吸入箱、发动机冷却管线，船载及附属设备，或水产养殖设施等移动或固定设施上形成的生物聚集和结垢。近年来，随着航运、海防、水产养殖以及海滨电厂等的发展，海洋生物的污损所带来的危害越来越严重。目前发展得最快，应用最为广泛的控污损方法为施涂高效防污漆。普遍采用含有毒性化合物(如氧化亚铜、卩比唳硫酮铜、Irgarol 1051、Econea等)的防污涂料进行防除,但这些有毒物质持续向海洋环境释放，特别是在船只活动密集的军港和民用港口，毒物往往达到高的水平，造成严重的海洋污染问题。氧化亚铜是目前应用最为广泛的一种防污剂，它对绝大多数的动物类海生物和多数的植物类海生物具有防污活性，但对软污损海生物防污效果不佳，需要添加辅助防污剂来达到全面的防污效果。由于铜元素会在海洋中，尤其是海港中大量积聚，产生“黑色污染”。氧化亚铜在海水中分解产生的铜离子，能够使海生物赖以生存的主酶失去活性，或使生物细胞蛋白质絮凝产生金属蛋白质沉淀物，导致生物组织发生变化而死亡。传统的防污剂对附着生物有毒杀作用，造成不可恢复的损伤，且会污染环境，破坏生态平衡，而理想的海洋防污剂应当同时满足(I)低浓度下具有活性；(2)经济；(3)对人体及其它有机体无害；(4)适用于各种附着基质；(5)无污染；(6)具有生物可降解性。仿生防污涂料中的天然产物防污剂或其经化学改性的类似物，易降解，且不危害生物的生命，有利于保持生态平衡，是开发无毒高效防污涂料的重要途径之一。目前已从海洋和陆地生物中发现了许多具有抗污损活性的物质，包括萜类、炔类、多环化合物、留族化合物、异硫氰酸盐等类型的物质，其中的部分化合物对海洋污损生物显示了较好的驱避性，但对水体环境的危害较低或没有危害。苯并呋喃类化合物是自然界中普遍存在的一类物质，具有抗菌、细胞毒素、杀虫、昆虫拒食及抑制组蛋白去乙酰化酶等作用。随着植化分离手段和鉴定方法的提高，先进的药物高通量筛选方法广泛应用，越来越多的该类化合物和相关生物活性被报道，旨在促进对苯并呋喃类化合物的研究和开发。申请号为200810070639. I的中国专利技术专利公开了一种具有抗污损活性的化合物及其提取方法与应用，涉及一种异喹啉类化合物。提供一种具有抗污损活性的化合物及其提取方法和应用。化合物为3-甲氧基-5羟基-7-醛基异喹啉，分子式为C11H9NO3,将干的海漆的根粉碎，得海漆根碎块，将海漆根碎块用溶剂浸泡，得提取液；将提取液过滤、减压、抽干溶剂制成浸膏，将浸膏分散在水中并用乙酸乙酯萃取，除去乙酸乙酯得到粗品，将粗品用石油醚、丙酮为洗脱剂硅胶柱层析纯化，在丙酮中重结晶，再用甲醇为溶剂柱层析精制，得到纯的具有抗污损活性的化合物(3-甲氧基-5羟基-7-醛基异喹啉)。化合物可用于制备闻效的防污剂。申请号为200810072921. 3的中国专利技术专利公开了一种采用高速逆流色谱的方法从黑种草的粗提物中得到异苯并呋喃酮类化合物的制备方法，该方法所用溶剂为石油醚或正己烷或或正庚烷或正戊烷和乙酸乙酯和甲醇或乙醇或乙腈和水形成的四组分溶剂系统，通过一个分离步骤从黑种草中分离出异苯并呋喃酮类化合物。该方法分离量大，样品无损失、回收率高，分离环境缓和，节约溶剂。采用逆流色谱仪能直接进大量粗体样品或合成混合物，分离结果达到较高的纯度，取得良好的分离效果。该方法不仅适用于从植物粗提取物中制备纯度较高的产品，同时也适用于对各种途径获得的异苯并呋喃酮类物质粗提物提纯和各种型号的逆流色谱仪分离异苯并呋喃酮类物质。
技术实现思路
为解决
技术介绍
中传统的抗海洋生物污损防污剂易对海洋生态环境造成破坏，而具有抗海洋生物污损活性的天然无毒化合物制备流程较为复杂的问题，本专利技术旨在提供具有较强的抑制生物污损活性，环境友好型的，制备流程简单的异苯并呋喃类化合物及其在防止海洋生物污损中的应用。本专利技术的另一目的在于提供所涉及的异苯并呋喃类化合物的制备方法。用于防止海洋生物污损的异苯并呋喃类化合物，其特征在于该异苯并呋喃类化合物具有抗菌、细胞毒素、杀虫、昆虫拒食及抑制组蛋白去乙酰化酶等作用，具备抑制大型海洋污损生物附着的活性，同时又不会对水体环境造成污染，可应用于海洋生物污损防治。其化学结构通式为式I :权利要求1.用于防止海洋生物污损的异苯并呋喃类化合物，其特征在于所述异苯并呋喃类化合物具有抗菌、细胞毒素、杀虫、昆虫拒食及抑制组蛋白去乙酰化酶等作用并且具有抑制大型海洋污损生物附着的活性，其化学结构通式为式I :2.根据权利要求I所述用于防止海洋生物污损的异苯并呋喃类化合物，其特征在于所述异苯并呋喃类化合物为式II所示4，5，6-三羟基-7-甲基-异苯并呋喃和/或式III所示4，5，6-三羟基-7-甲基-异苯并呋喃酮，其化学结构式分别为3.根据权利要求2所述用于防止海洋生物污损的异苯并呋喃类化合物，其特征在于所述异苯并呋喃类化合物存在于用乙酸乙酯溶剂提取头孢霉属AL031的真菌固体发酵产物而得到的浸膏中。4.根据权利要求3所述用于防止海洋生物污损的异苯并呋喃类化合物，其特征在于所述溶剂为7(Γ95体积％的乙醇/水、或7(Γ90体积％的甲醇/水、或50-70体积％的丙酮/水、或乙酸乙酯。5.根据权利要求I至4任一项所述用于防止海洋生物污损的异苯并呋喃类化合物，其特征在于所述异苯并呋喃类化合物作为抗污损成分与成膜成分混合而被制成用于防止海洋生物对水下结构表面的附着和/或污损的防污涂料。6.根据权利要求I至4任一项所述用于防止海洋生物污损的异苯并呋喃类化合物，其特征在于所述海洋生物为藤壶类生物。7.根据权利要求5所述用于防止海洋生物污损的异苯并呋喃类化合物，其特征在于所述海洋生物为藤壶类生物。8.一种化合物4，5，6-三羟基-7-甲基-异苯并呋喃和/或4，5，6-三羟基-7-甲基-异苯并呋喃酮的制备方法，其特征在于该方法采用以下步骤(1)以米饭、玉米粉、甘蔗渣、麦麸为原料，按10:2:3:3 (W/W/W/W)比例混合灭菌、冷却,得混合培养基；(2)将菌株分类命名为头孢霉属AL031的真菌接种到步骤(I)中的混合培养基中，在28°C下发酵，发酵6天；该菌株的保藏编号为CCTCC Na M2010140 ；(3)固体发酵产物用重蒸工业乙酸乙酯避光冷浸提3天，提取3次，合并提取液、过滤、减压浓缩提取液得乙酸乙酯浸膏，避光保存；(4)步骤(3)中的乙酸乙酯浸膏分散在水中，采用IOg乙酸乙酯浸膏20mL水，用重蒸乙酸乙酯溶剂萃取，合并萃取液，减压蒸馏，再次浓缩成浸膏，浸膏用丙酮溶解后用100 200目娃胶拌样；(5)200 300目的硅胶用湿法装柱进行粗分，用氯仿甲醇(体积比1:0 0:1)梯度洗脱，收集各个部分的洗脱液，经减压浓缩回收溶剂得到9个组分(Fr. I 9);洗脱液的10 : I部分反复硅胶、凝胶柱层析进行分离，即得到所需化合物4，5，6-三羟基-7-甲基-异苯并呋喃和4，5，6-三羟基-7本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：黄相中，田凯，郭俊明，张英杰，关小丽，朱芸，张润芝，
申请(专利权)人：云南民族大学，
类型：发明
国别省市：
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