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萘并或蒽并吡唑衍生物及其合成方法技术

技术编号:7632666 阅读:207 留言:0更新日期:2012-08-03 20:37
本发明专利技术涉及一种萘并或蒽并吡唑衍生物及其合成方法。该化合物的结构为:?或??;其中,X为:OCH3,CH3,H,Cl,NO2。该类反应是利用两次环加成反应及去氧反应,合成萘并或蒽并吡唑衍生物,符合原子经济性反应的要求,为构建萘并或蒽并吡唑骨架提供了一种全新的思路,丰富了有机杂环化合物的合成方法,此研究萘并吡唑衍生物或蒽并吡唑衍生物的合成方法未见文献报道。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种吡唑衍生物及其合成方法,特别是一种。
技术介绍
文献报道,苯并吡唑(或吲唑)衍生物具有广泛的生物和药理学活性,不仅可作为有效的杀虫剂、除草剂、电致发光和抗热材料的单体,而且具有抗癌、抗病毒、抗肿瘤和消炎等活性。许多天然化合物都含有吲唑环,是重要的母核。萘并吡唑衍生物可以缓解肿瘤形成、转移、血管发生、血管透性过高或内皮细胞增殖等疾病状态。蒽并吡唑衍生物对白血病、 黑色素瘤、肉瘤、及腺瘤都有治疗效果。目前,研究并报道萘并或蒽并吡唑衍生物的合成方法很少。环加成反应是合成芳香杂环化合物的一种重要方法,同时,由于其原子经济性的特点,环加成反应也是现代有机合成方法学所关注的热点之一,应用环加成反应尝试合成新的有用的化合物一直是化学工作者孜孜以求的目的。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提供一类新的氧二硅基萘并吡唑衍生物或蒽并吡唑衍生物。本专利技术的目的之二在于提供该衍生物的制备方法。为达到上述目的,本专利技术的反应机理为本专利技术以苯并双(氧二硅茂)或氧二硅基萘为新芳炔前体,在室温条件下产生芳炔与呋喃发生环加成反应得到氧二硅基氧杂苯并双环烯烃或氧杂萘并双环烯烃,进一步与腈亚胺类化合物(由氯代芳腙衍生物在三乙胺作用下生成)发生环加成反应,纯化得到的环加成产物,在四氯化钛,三乙胺和氢化铝锂作用下去氧芳构化,得到氧二硅基萘并吡唑衍生物或蒽并吡唑衍生物。该方法具有反应速度快、反应条件温和合成方法简便等优点。苯并双(氧二硅茂)(I)或氧二硅基萘(9)与二乙酸碘苯盐、三氟甲磺酸反应,生成苯基三氟磺酸碘化物(2)或苯基三氟磺酸碘化物(10),依次加入二异丙胺,呋喃,四丁基氟化铵(TBAF) /四氢呋喃(THF),先生成苯炔中间体3或萘炔中间体 11,立即与呋喃发生环加成反应,生成氧二硅基氧杂苯并双环烯烃4或氧杂萘并双环烯烃12。再在三乙胺作用下,化合物4或12分别与腈亚胺类化合物6a-e发生环加成反应,得到的环加成产物7a_e和13a_e,在四氯化钛,三乙胺和氢化铝锂作用下去氧芳构化,得到产物氧二硅基萘并吡唑衍生物8a_e或蒽并吡唑衍生物14a_d。具体反应式如下权利要求1.一种萘并或蒽并吡唑衍生物,其特征在于,该化合物具有如下结构2.一种制备根据权利要求1所述的萘并或蒽并吡唑衍生物的方法,其特征在于该方法 具有如下步骤a.在惰性气氛,冰水浴条件下,将三氟甲磺酸加入到二乙酸碘苯盐的二氯甲烷中,冰水 浴反应0. 5 1小时,室温反应1 2小时,得到反应溶液;冰水浴条件下将该反应溶液加 到苯并双(氧二硅茂)或氧二硅基萘的二氯甲烷溶液中,继续反应0. 5 1小时,室温反应 3 4小时;在冰水浴条件下依次加入二异丙胺、呋喃、四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液,室温 反应15 18小时,分离提纯,得到氧二硅基氧杂苯并双环烯烃或氧杂萘并双环烯烃;所述的氧二硅基氧杂苯并双环烯烃的结构式为全文摘要本专利技术涉及一种。该化合物的结构为 或 ;其中,X为OCH3,CH3,H,Cl,NO2。该类反应是利用两次环加成反应及去氧反应,合成萘并或蒽并吡唑衍生物,符合原子经济性反应的要求,为构建萘并或蒽并吡唑骨架提供了一种全新的思路,丰富了有机杂环化合物的合成方法,此研究萘并吡唑衍生物或蒽并吡唑衍生物的合成方法未见文献报道。文档编号C07D231/54GK102603785SQ20121004442公开日2012年7月25日 申请日期2012年2月27日 优先权日2012年2月27日专利技术者张亚娟, 徐迪, 谢俊霖, 陈雅丽, 马旭燕, 黄文成 申请人:上海大学本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:陈雅丽马旭燕张亚娟徐迪谢俊霖黄文成
申请(专利权)人:上海大学
类型:发明
国别省市:

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