本发明专利技术涉及一种硅浆,其包括微硅粉、以及基于所述微硅粉重量的0.3~0.45%的含聚醚侧链的聚羧酸类分散剂和基于所述微硅粉重量的60~100%的去离子水,以及相关助剂。本发明专利技术所制得的硅浆具有固含量高、粘度低、储存稳定的优点。本发明专利技术还涉及所述硅浆的制备方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及,特别涉及一种适用于油田固井水泥浆的硅浆及其制备方法。
技术介绍
微娃粉(又称娃灰,英文名Microsilica或silica fume),是在冶炼娃铁合金或金属硅时,烟道收尘器收集的无定型态的二氧化硅粉,其粒度为O. 15 O. 20 μ m,比表面积为15000 25000m2/kg。一方面,微硅粉粒度是水泥粒度的百分之一,具有很好的物理填充作用;另一方面,微硅粉同在水泥水化过程中产生的氢氧化钙反应,产生起强度的凝胶 (CSH),增加水泥石强度,这一过程称火山灰效应。微硅粉的物理填充作用和火山灰效应,均能增加水泥石的密实性、早期和后期强度、耐化学腐蚀性等,因而在水泥基胶凝材料中获得广泛应用。此外,在油田固井中气窜和水窜危害大,微硅粉还常用作防止气、水窜的发生。微硅粉的利用形式上有原粉、半加密粉、加密粉以及微硅粉的水性悬浮液。原粉密度低,运输成本高以及在使用中易产生扬尘,在固井水泥衆中使用不方便;Fatam Daou等人 (IADC/SPE 112701,2008)报道,加密或半加密的粉在固井水泥浆中应用性能会受到一定程度影响;微硅粉的水性悬浮液,由于在不影响微硅粉使用性能的基础上,使用方便以及不产生扬尘等特点,备受固井作业者的青睐。对于海上油气田固井作业,液体形式的外加剂或掺料便于平台吊装和使用,因此开发微硅粉的水性悬浮液意义重大。目前,对于硅浆制备方法的报道有Charles E. Cronwell 等人(US4321243,1982)公开了采用酸或螯合剂(如醋酸、 硫酸、盐酸以及EDTA等螯合剂)处理微硅粉,以此制备硅浆,方便工业上使用微硅粉和降低微娃粉运输成本;Udagawa Hideyuki等人(JP60129132,1985)公开了采用萘系磺酸盐甲醒缩合物、 磺化密胺甲醛缩合物、丙烯酸铵盐为分散剂,可制备硅浆,以此降低微硅粉的运输成本及其操作上的不便;Arnold M. Rosenberg等人(US4888058,1989)公开了采用冶炼娃铁合金所得的微硅粉,以多聚磷酸、柠檬酸、氢氟酸及其盐为稳定剂,制备硅浆,以解决微硅粉使用过程中运输成本高的问题;Kida Tsutomu等人(JP2145417,1990)公开了制备高温稳定、运输及使用方便的硅浆,其制备方法是采用硫酸调节微硅粉水性悬浮液PH为I 5. 8之后,加入木质素磺酸盐、流变助剂、消泡剂制备硅浆,应用该硅浆可增加混凝土强度和抗渗性;Paul Scheiner等人(US5176752,1993)公开了采用醇胺为分散稳定剂,优选为 AMP-95 (Dow Chemicals)。依据该方法制备娃衆,可以解决采用萘系磺酸盐甲醒缩合物为分散剂时易产生的胶凝现象,制备的硅浆可用于混凝土增强和抗渗性;Sakai Etsuro等人(JP8333144,1996)公开了采用以不饱和羧酸单体与含有脂肪环或苯环的不饱和单体的共聚物为分散剂制备硅浆,应用该硅浆可增加混凝土强度和抗渗Kotabe Yuichi等人(JP2002137947,2002)公开了采用羧酸铵盐为分散剂制备硅浆,该硅粉固含量可达70 80%,粘度不大于275cp ;Koide Takao 等人(JP2007161531, 2007)公开了酮或醒的羧酸(Oxycarboxylie acid)作为分散剂,制备娃衆;Ono Akira等人(JP2007326727,2007)公开了采用含有羧酸基团、酰胺基团、磺酸基团的水溶性共聚物为分散剂,并可选择聚苯乙烯磺酸盐制备硅浆,该硅浆可作为一种水泥外加剂使用;Eldar O Dingsoyr等人(US7393407,2008)公开了采用微硅粉及石英粉,以多糖为悬浮稳定剂,优选为黄原胶(Xe)制备水性硅浆,应用该硅浆可防止油井水泥石在长期高温条件下强度发生衰退;Koide Takao等人(JP2008037689,2008)公开了为了得到用于混凝土增强的硅浆,在制备时预先加入规定量硫酸,并定期需不间断的机械搅拌,保证浆体稳定。以上各制备方法,均采用分散剂或助剂的形式制备硅浆。对于超细粉体制备高固含量的水性浆,还可以采用表面改性的方法提高浆体的稳定性和流变性,如采用一种聚氧乙烯醚基的硅烷,如采用PEG-8(Kobo Produts公司)处理粉体表面,以此制备高固含量的楽■体;另外,D.D.L Chung等人(Cement and Concrete Research, vol 30,2000)提出米用娃烷处理微硅粉,可以提高微硅粉作为水泥外掺料的性能,如混凝土的工作性能、抗拉抗压、 抗干缩都可获得改善。在硅浆制备过程中发现,采用上述分散剂或助剂制备硅浆,依然存在硅浆长期储存中易产生胶凝现象,甚至产生无法恢复的凝胶,影响使用;而采用硅粉表面处理的方法, 提高硅浆的稳定性,但过程相对复杂,也不能获得满意的结果。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种固含量高、粘度低、储存稳定的硅浆,该硅浆主要用于水泥基胶凝材料中,特别应用于油田固井水泥浆中,用于增强混凝土或水泥石的强度和抗渗性。本专利技术的另一个目的是提供所述硅浆的制备方法。本专利技术所述的硅浆包括微硅粉、以及基于所述微硅粉重量的O. 3 O. 45%的聚羧酸类分散剂和基于所述微硅粉重量的60 100%的去离子水。根据本专利技术的实施方案,所述微硅粉可为冶炼硅铁合金或冶炼金属硅所得的无定型二氧化硅烟尘副产物,优选为冶炼金属硅所得的二氧化硅含量大于93 %的烟尘,更优选地,所述微硅粉的中值粒径(D50) <0.3μπι,钙、铁、镁等氧化物含量小于5%。根据本专利技术的实施方案,所述聚羧酸类分散剂优选为含聚醚侧链的聚羧酸类分散剂。根据本专利技术的实施方案,所述硅浆还可包括下述助剂中的至少一种基于所述微娃粉重量的O. I O. 5%的防臭剂、或基于所述微娃粉重量的O. I O. 3%的防腐杀菌剂、 或基于所述微娃粉重量的5 25%的防冻剂。本专利技术所述的硅浆的制备方法包括下述步骤在高速搅拌下将微硅粉分散在基于所述微硅粉重量的60 100%的去离子水中,然后再加入基于所述微硅粉重量的O. 3 O.45%的聚羧酸类分散剂,低速搅拌均匀。根据本专利技术的实施方案,上述方法还包括加入以下助剂的至少一种并搅拌均匀 基于所述微娃粉重量的O. I O. 5%的防臭剂、基于所述微娃粉重量的O. I O. 3%的防腐杀菌剂、基于所述微硅粉重量的5 25%的防冻剂。具体地,制备过程分微硅粉原料的选择与浆体制备两步首先,选择合适的微硅粉原料。合适的微硅粉原料可为冶炼硅铁合金或冶炼金属硅所得的无定型二氧化硅烟尘副产物,优选为冶炼金属硅所得二氧化硅含量大于93%的烟尘为原料,更优选地,所述微硅粉的D50 < O. 3 μ m,钙、铁、镁等氧化物含量小于5%。其次,以去离子水为分散介质,在高速搅拌(> 12000rpm)下,加入优选的微硅粉, 可制得固含量为30 85%,优选为55 70%的粘稠浆体,再根据需要加入上述各助剂,低速搅拌IOOOrpm)均匀后,可得固含量高、粘度低、储存稳定的硅浆。该硅浆适用于水泥基胶凝材料,特别适用于油田固井水泥浆,可用于增强混凝土或增加固井水泥石的强度和抗渗性。本专利技术所述的硅浆及其制备方法中,本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:符军放,张浩,冯克满,赵琥,王永松,王云庆,
申请(专利权)人:中国海洋石油总公司,中海油田服务股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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