用于合成芳族酸的氟化醚的方法技术

在包含铜(I)或铜(II)源以及与铜配位的二胺配体的反应混合物中，由卤代芳族酸来制备芳族酸的氟化醚。采用本文所述方法制得的芳族酸的氟化醚可应用于例如纤维、丝纱、地毯、衣物、薄膜、模塑部件、纸材和纸板、石材和瓷砖以提供防垢性、防水性和防油性。通过将芳族酸的氟化醚或其二酯掺入到聚合物主链中可获得更持久的防垢性、防水性和防油性以及改善的阻燃性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及羟基芳族酸的氟化醚的制备，所述羟基芳族酸的氟化醚可有价值地用于多种用途，如用作表面活性剂、中间体或用作制备聚合物的单体。
技术介绍
氟化有机化合物已被用于多种应用中，例如用于表面处理，在例如药物合成中用作中间体，以及在具有高价值特性的聚合物合成中用作单体。具体地讲，作为化合物或作为聚合物组分，它们用于向材料(尤其是纤维相关产业中的材料)赋予防垢性、防水性和防油性以及改善的阻燃性。一般来讲，氟化化合物用作局部处理物，但是由于材料因磨损和清洗而损耗，因此它们的有效性随着时间的推移而降低。因此，仍需要提供具有改善的更持久防垢和防油性的聚合材料。专利技术概述本文的公开包括新型的羟基芳族酸的氟化醚，制备羟基芳族酸的氟化醚的方法， 制备可由此类氟化醚转化而得的产物的方法，此类方法的用途，以及由此类方法获得或可获得的产物。本文方法的一个实施方案提供了制备芳族酸的氟化醚的方法，所述醚由下式I的结构表示权利要求1.用于制备芳族酸的氟化醚的方法，所述醚由下式I的结构表示2.根据权利要求1的方法，其中&选自CF3(CF2)a(CH2)b-其中a = O至15的整数，并且b = 1、3或4 ；HCF2(CF2)c(CH2)d-其中c = 0至15的整数，并且d = 1、3或4 ； CF3CF2CF20CFHCF2 (OCH2CH2) e-,禾口 CF3CF2CF20CF2CF2 (OCH2CH2) e-, 其中e = 1至12的整数； (CF3)2CH-,(CF3CF2CFH) (F) (CF3) C-, (CF3CF2CFH) (F) (CF3) CCH2-, (CF3)2(H)C(CF3CF2) (F)C-，和 (CF3) 2 (H) C (CF3CF2) (F)CCH2-；和五氟苯基。3.根据权利要求1的方法，其中所述卤代芳族酸选自2-溴苯甲酸、2，5_二溴苯甲酸、 2-溴-5-硝基苯甲酸、2-溴-5-甲基苯甲酸、2-氯苯甲酸、2，5- 二氯苯甲酸、2-氯_3，5- 二硝基苯甲酸、2-氯-5-甲基苯甲酸、2-溴-5-甲氧基苯甲酸、5-溴-2-氯苯甲酸、2，3- 二氯苯甲酸、2-氯-4-硝基苯甲酸、2，5- 二氯对苯二酸、2-氯-5-硝基苯甲酸、2，5- 二溴对苯二酸和2，5-二氯对苯二酸。4.根据权利要求1的方法，其中在步骤(a)中，将每当量卤代芳族酸总计约n+m至 n+m+1标准当量的RfOlT加入到所述反应混合物中。5.根据权利要求1的方法，其中所述铜源包括Cu(I)盐、Cu(II)盐或它们的混合物。6.根据权利要求5的方法，其中所述铜源选自CuCl、CuBr,CuI、Cu2SO4, CuNO3> CuCl2, CuBr2, CuI2, CuSO4, Cu (NO3) 2 以及它们的混合物。7.根据权利要求1的方法，其中所述配体包括环己二胺。8.根据权利要求1的方法，其中所述配体包括N，N’-取代的二胺。9.根据权利要求8的方法，其中所述配体包括N，N’- 二正烷基乙二胺或N，N’ - 二正烷基-1，2-环己二胺。10.根据权利要求9的方法，其中所述配体选自N，N’- 二甲基乙二胺、N, N’ - 二乙基乙二胺、N，N，-二正丙基乙二胺、N，N，-二丁基乙二胺、N，N，- 二甲基-1，2-环己二胺、N， N，- 二乙基-1，2-环己二胺、N，N，- 二正丙基-1，2-环己二胺、以及N，N，- 二丁基-1，2-环己二胺。11.根据权利要求1的方法，还包括在将所述铜源和所述配体加入到所述反应混合物中之前将它们进行混合的步骤。12.根据权利要求6的方法，其中所述铜源包括CuBr或CuBr2。13.根据权利要求1的方法，其中基于卤代芳族酸的摩尔数计，以介于约0.lmol%和约 5m0l%之间的量提供铜。14.根据权利要求1的方法，其中以每摩尔铜介于约一和约二摩尔当量之间的量提供所述配体。15.根据权利要求1的方法，其中所述卤代芳族羟基酸包括2，5-二溴对苯二酸或2， 5-二氯对苯二酸；所述铜源包括CuBr、CuBr2、或CuBr和CuBr2的混合物；基于卤代芳族酸的摩尔数计，以介于约0. Imol %和约5mol%之间的量提供所述铜源；所述配体选自N，N’ - 二甲基乙二胺、N，N，- 二乙基乙二胺、N，N，- 二正丙基乙二胺、N，N，- 二丁基乙二胺、N，N，- 二甲基-1，2-环己二胺、N，N，- 二乙基-1，2-环己二胺、N，N，-二正丙基-1，2-环己二胺、N， N’ - 二丁基-1，2-环己二胺；并且以每摩尔铜介于约一和约二摩尔当量之间的量提供所述配体。16.根据权利要求1的方法，还包括使所述芳族酸的醚经历反应以由此制备化合物、单体、低聚物或聚合物的步骤。17.根据权利要求16的方法，其中所制备的聚合物包括以下部分中的至少一员吡啶并二咪唑、吡啶并二噻唑、吡啶并二 ρ恶唑、苯并二咪唑、苯并二噻唑以及苯并二 Ρ恶唑部分。18.根据权利要求17的方法，其中所制得的聚合物包括氟化的吡啶并二咪唑_2，6-二基(2，5-二烷氧基对亚苯基)聚合物或氟化的吡啶并二咪唑_2，6-二基(2，5-二芳氧基对亚苯基)聚合物。19.制品，包含由根据权利要求1的方法制得的组合物。20.制品，包含由根据权利要求16的方法制得的组合物。全文摘要在包含铜(I)或铜(II)源以及与铜配位的二胺配体的反应混合物中，由卤代芳族酸来制备芳族酸的氟化醚。采用本文所述方法制得的芳族酸的氟化醚可应用于例如纤维、丝纱、地毯、衣物、薄膜、模塑部件、纸材和纸板、石材和瓷砖以提供防垢性、防水性和防油性。通过将芳族酸的氟化醚或其二酯掺入到聚合物主链中可获得更持久的防垢性、防水性和防油性以及改善的阻燃性。文档编号C07C65/21GK102596884SQ201080049696 公开日2012年7月18日 申请日期2010年9月2日 优先权日2009年9月2日专利技术者J·C·里特, J·M·波利诺, K·G·莫罗伊, S·马哈詹 申请人:纳幕尔杜邦公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·C·里特，K·G·莫罗伊，J·M·波利诺，S·马哈詹，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：