本发明专利技术公开的聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯，其结构通式为：或者其中R1为CH3CH2O-、HO-、H2N-或HOOC-中的任一种；R2为-CH2CH2-或-CH2CH2O-；n为2～200的正整数。本发明专利技术还公开了其制备方法。由于公开的聚乙二醇衍生物一端含有的磷(膦)酸二氢根基团，能够和羟基磷灰石中的钙结合，另一端能够以聚乙二醇长链与高分子聚合物发生相互作用，因而不仅可作为羟基磷灰石的改性剂，用以提高羟基磷灰石粉体在聚合物中的分散以及两相的相互作用，且还可用于调控含钙矿物的晶体生长，或对含钙矿物质进行表面改性，大大拓展了聚乙二醇的应用领域。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于改性聚乙二醇及其制备
，具体涉及一种含磷酸二氢根或膦酸二氢根的。
技术介绍
聚乙二醇作为一类亲水性聚合物，不仅因其具有良好的生物相容性在医用材料领域有广泛的应用，且聚乙二醇和聚丙交酯、聚丙二醇、聚己内酯等的嵌段聚合物在药物缓释领域也得到了广泛的应用(傅经国、王九成等。世界最新医学信息文摘，2003，2 (5) 821-824)。而将聚乙二醇接枝在聚合物表面，还可大大提高聚合物的血液相容性(胡小洋、 陈红等。高分子材料科学与工程，2007，23 ￠) :127-131)。如将聚乙二醇接枝在多肽或蛋白质上可以屏蔽其表面的抗原决定簇，从而克服蛋白或多肽的免疫原性，但同时又保留其生物活性。另外，将聚乙二醇接枝在不溶性药物上，可以提高药物的水溶性，从而更易被吸收 (Francesco MV. Biomaterials, 2001, 22 :405-417)。虽然聚乙二醇一般是带端羟基，但为了不同的改性目的，现已有端羧基、端氨基、 端异氰酸酯基或端环氧基聚乙二醇的商品化产品，并在蛋白改性等方面得到了广泛的应用。如含羧基和氨基的聚乙二醇可以很方便的接枝到蛋白质分子链上。但在骨修复材料领域中，由于羟基磷灰石这类含钙矿物质为人体骨的无机成分，而羟基磷灰石常常以粉体的形式和高分子材料形成复合材料作为骨修复材料使用，因此，羟基磷灰石粉体在聚合物中的分散以及两相之间的相互作用如何是制备高性能复合材料的关键因素。 而目前还没有能以其分子链的一端含有的磷(膦)酸二氢根基团和羟基磷灰石的钙结合， 另一端能够以长链与高分子发生相互作用的聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯来作为羟基磷灰石的改性剂，以提高羟基磷灰石粉体在聚合物中的分散以及两相的相互作用。因此，有必要开发聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯聚合物，为含钙的矿物提供新的表面改性剂。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术存在的问题，提供一种新的聚乙二醇衍生物——聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯。本专利技术另一目的是提供一种上述聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯的制备方法。本专利技术提供的聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯，其结构通式为权利要求1 一种聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯，其结构通式为2.如权利要求I所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯，其结构通式中的η为3 50的正整数。3.—种如权利要求I所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯的制备方法，其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下1)先将2 20摩尔份的磷酰化试剂溶解在第一溶剂中，然后在冰浴和搅拌条件下加入 I摩尔份的单端羟基聚乙二醇，并使单端羟基聚乙二醇的用量为第一溶剂重量的9 40%， 真空条件下反应3 48小时，用石油醚析出、洗涤，即得聚乙二醇磷酰化中间体；2)向上述聚乙二醇磷酰化中间体中加入5 30摩尔份的水，在25 70°C反应O.5 5小时，减压蒸干，乙醚洗涤后，用氯仿洗涤或硅胶层析柱分离，即得结构通式为(I)的聚乙二醇磷酸二氢酯，或1)先将I摩尔份双端羧基聚乙二醇溶于第二溶剂中，并使双端羧基聚乙二醇的用量为第二溶剂重量的10 30%，然后依次加入I. 05 I. 20摩尔份的N-羟基丁二酰亚胺和I.05 I. 20摩尔份的二环己基碳二亚胺，于室温下反应12 24小时，滤出沉淀二环己基服，得A液；2)将O.2 O. 5摩尔份的氨乙基磷酸或氨乙基膦酸溶于水中，水与第I)步中第二溶剂的质量比为O. 5 : I I : 1，然后加入以氨乙基磷(膦)酸摩尔份计2倍的NaHCO3,得B 液；3)将B液加入A液中室温反应8 12小时，然后减压蒸干，用氯仿洗涤，所得产物再溶于水后，调pH值为2 3. 5，再次减压蒸干，用氯仿溶解，滤去钠盐，减压干燥，即得结构通式为(II)的聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯。4.如权利要求3所述聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯的制备方法，其特征在于该方法中所用的单端羟基聚乙二醇为聚乙二醇单乙醚、聚乙二醇单乙酸酯、单胺基聚乙二醇或单羧基聚乙二醇中的任一种。5.如权利要求3和4所述聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯的制备方法，其特征在于该方法中所用的磷酰化试剂为三氯氧磷、聚磷酸、焦磷酸或五氧化二磷中的任一种，且当磷酰化试剂为聚磷酸时，反应条件为常温常压，并可不使用溶剂，其余工艺条件相同。6.如权利要求3或4所述聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯的制备方法，其特征在于该方法中所用的第一溶剂为氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃或二氧六环的任一种；所用的第二溶剂为四氢呋喃、二氧六环或N，N- 二甲基甲酰胺中的任一种。7.如权利要求5所述聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯的制备方法，其特征在于该方法中所用的第一溶剂为氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃或二氧六环的任一种；所用的第二溶剂为四氢呋喃、二氧六环或N，N- 二甲基甲酰胺中的任一种。全文摘要本专利技术公开的聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯，其结构通式为或者其中R1为CH3CH2O-、HO-、H2N-或HOOC-中的任一种；R2为-CH2CH2-或-CH2CH2O-；n为2～200的正整数。本专利技术还公开了其制备方法。由于公开的聚乙二醇衍生物一端含有的磷(膦)酸二氢根基团，能够和羟基磷灰石中的钙结合，另一端能够以聚乙二醇长链与高分子聚合物发生相互作用，因而不仅可作为羟基磷灰石的改性剂，用以提高羟基磷灰石粉体在聚合物中的分散以及两相的相互作用，且还可用于调控含钙矿物的晶体生长，或对含钙矿物质进行表面改性，大大拓展了聚乙二醇的应用领域。文档编号C08G65/48GK102585209SQ201210032710公开日2012年7月18日 申请日期2012年2月14日 优先权日2012年2月14日专利技术者周晓勇, 张鹏, 李翠翠, 杨兆钰, 罗建斌, 谢兴益 申请人:四川大学, 西南民族大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：谢兴益，罗建斌，张鹏，杨兆钰，周晓勇，李翠翠，
申请(专利权)人：四川大学，西南民族大学，
类型：发明
国别省市：
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