三氮苯衍生物的制备方法技术

提供了新的三嗪衍生物（Ｉ）和除草剂．［其中Ｒ＋［１］、Ｒ＋［２］、Ｒ＋［３］和Ｒ＋［４］各自分别为氢、脂肪族烃残基、低烷氧基－（低烷基）氰基－（低烷基），或芳基－（低烷基）；或（Ｒ＋［１］和Ｒ＋［２］）或（Ｒ＋［３］和Ｒ＋［４］）共同组成低烯烃基］．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of three nitrogen benzene derivatives

Three new oxazine derivatives are provided (I) and herbicide. The R + 1, R + 2, R + 3 and R + 4 respectively for hydrogen and aliphatic hydrocarbon residues, lower alkoxy (Di Wanji) cyano - (lower alkyl), or aryl (Di Wanji); or (R + 1 and R + 2) or (R + 3 and R + 4) composed of low olefin.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的三嗪衍生物和含有三嗪衍生物作为有效成分的除草剂。作为2，4-二氨基-1，3，5-三嗪类型的除草剂，已知的有2，4-双-(异丙基氨基)-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪(通常称作扑草净，见美国专利第2909420号)，2，4-双-(异丙基氨基)-6-氯-1，3，5-三嗪(通常称作扑灭津，见瑞士专利第342784号和第342785号)以及合成的中间体2，4-双(取代氨基)-6-巯基-1，3，5-三嗪(见瑞士专利第1393，344号和日本公开专利第40-23025号)。作为6-二氟甲基-1，3，5-三嗪化合物，已知的有2-氨基-4-甲氧基-6-二氟甲基硫代-1，3，5-三嗪(日本公开待批专利第5838264号)。其中对这个化合物的描述，是将其作为2-苯基磺酰脲的中间体，而该中间体的除草活性是迄今以前还不知道的。本专利技术涉及通式Ⅰ的化合物， 。化合物(Ⅰ)可以按如下的反应流程制备 (其中R1、R2、R3和R4各自的定义同上所述;X是一个离去基团)。在上述式中的定义，将在以下给以详细描述。在定义中与“低”字相连接的基团，指的是具有不多于7个碳原子，特别是不多于6个或5个碳原子的基团，除非该词另外给了特殊的定义。“脂肪烃残基”，指的是从饱和的或不饱和的直链、支链、或环脂族烃上除去一个氢原子而获得的残基。“饱和脂肪烃残基”包括直链或支链的低烷基，特别是C1-C10烷基，更特别的是C1-C6烷基。烷基的实例有甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、1-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、己基、庚基、1，3-二甲基丁基、辛基、壬基、癸基等等。“不饱和脂肪烃残基”包括直链或支链烯烃基和炔基，较好的是低烯烃基和低炔基，特别是C2-C6烯烃基和C2-C6炔基。烯烃基的代表有乙烯基、烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、1，3-丁间二烯基、4-戊烯基、5-己烯基等等。炔基的实例有乙炔基、2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、4-戊炔基、5-己炔基等等。“脂环烃残基”指的是由碳链上的部分或全部碳原子而形成的环化基团，即环烷基和环烷基与非环化基团相结合的基团。“环烷基”包括C3-C7环烷基，例如环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环庚烷基等等。“低烷氧基(低烷基)”指的是被低烷氧基(烷氧基是由一个低烷基和一个二价氧构成的)取代的低烷基。低烷基包括直链或支链的烷基，优先选用的是C1-5烷基。低烷氧基-(低烷基)的例子有甲氧基甲基、乙氧基乙基、甲氧基丙基、异丙氧基丁基、丁氧基戊基以及同类物。“氰基-(低烷基)”指的是由氰基取代的低烷基，低烷基的定义同上。氰基-(低烷基)的例子有氰基甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、1-甲基-4-氰基丁基、1-氰基-1-甲基乙基等等。“芳基-(低烷基)”指的是被芳基，特别是被单环芳基取代的低烷基，低烷基的定义同上。芳基(低烷基)的例子有苄基、苯乙基、3-甲苯基丙基、1-甲基-4-甲苯基丁基以及类似物。“低烯烃基”指的是直链或支链的二价饱和的烃残基，优先选用的是C3-C6的烯烃基，最为优先选用的是C4-C5烯烃基，例如四甲撑、戊撑、1-甲基戊撑以及同类物。“离去基团”指的是当进行反应时易于被消除的那些基团。离去基团的例子有酸性残基，例如氯、溴、碘、磺酰氧，对甲苯磺酰氧以及同类物。本专利技术包括化合物Ⅰ的酸性加成盐。酸性加成盐可按常规方法用酸处理化合物Ⅰ而制备。酸包括无机酸(例如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等等)和有机酸(例如乙酸、苯甲酸、甲苯磺酸，苦味酸等等)。化合物Ⅰ可按上述的反应式由化合物Ⅱ和化合物Ⅲ相反应而制备。反应可在溶剂中进行。作为溶剂而使用的有水，强极性有机溶剂如烷醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、新戊醇、叔戊醇等等)，四氢呋喃、二噁烷、N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜等等，或它们的混合物。特别是使用水与非水的溶剂的混合物。反应以在有碱(酸的接受者)存在的条件下进行为好。可以使用的碱有氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、有机胺等。反应可在0～100℃的温度下进行，而以在室温至所选用的溶剂的沸点之间的温度为好。有些起始化合物(Ⅱ)是已知的(例如日本公开专利第40～23025号)，而未知的起始化合物Ⅱ可以按已知化合物的方法制备，或由相应的6-氯化合物与硫脲反应而制备。本专利技术的化合物Ⅰ对山地单子叶或双子叶植物具有非常良好的除草活性，例如大马唐(Digitaria ciliaris)绿色狐尾草(Setaria viridis)稗(Echinochloa crus-galli)皱果苋(Amaranthus viridis)藜(Chenopodium album)具芒碎米莎草(Cyperus micro-iria)粟米草(Mollugo stricta)繁缕(Stellaria media)漆姑草(Segina japonica)省舌草(Stellaria Alsine)荠(Capsella Bursa-pastoris)看麦娘(Alopecurus aequalis)早熟禾(Poa annua)酸模叶蓼(1)(Polygonum longisetum)酸模叶蓼(2)(Polygonum lapathifolium)附地菜(Trigonotis pedunclaris)鼠麹草(Gnaphalium affine)并且对稻田杂草也有很好的杀草活性，例如稗草(Echinochloa oryzicola)单离子草(Monchoria vaginalis)异型莎草(Cyperus difformis)节节菜(Rotala indica)虻眼(Dopatrium junceum)以1～40克/英亩的施用率施用时，化合物Ⅰ对普通作物，如玉米、甘蔗、高粱、水稻、小麦、大麦、大豆、花生和棉花等都是无毒性的;如果对作物有一点植物毒性的话，也是很小的，作物也能够很快地从受害中恢复过来。因而，化合物Ⅰ可以作为选择性的，或非选择性的除草剂施用于作物地，例如山地、水田、果园、茶场、桑园、休闲地和牧场;或非作物地，例如铁路、公路、草坪、工厂、干河床、居住区、公园绿地、森林、备用地和空地等等。进而言之，化合物(Ⅰ)对人、家畜、鸟和家禽是无害的，并且显示对鱼类的毒性非常低。因此，含有化合物Ⅰ的除草剂是安全的，并且没有残毒的问题。作为除草剂如何施用化合物(Ⅰ)，应该根据对施用目的，目标植物以及施用时间的考虑而确定;一般来说，化合物(Ⅰ)可施于土壤或施于叶面。施用的浓度，也应该根据对施用目的，目标植物和施用时间的考虑来定，一般的浓度为1～5000ppm。化合物(Ⅰ)可与各种载体相混合，形成粉剂、颗粒剂、可湿性粉剂、乳剂以及类似的剂型。载体可以是固体载体或液体载体，或是它们两者的混合物。固体载体包括粘土、滑石、硅藻土、膨润土等等。液体载体的例子有水、烷醇类、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、溶剂萘、环己烷等等。组分上可接受的乳化剂、稳定剂、分散剂、悬浮剂、传播剂、渗透剂、润湿剂等，可以加到含有化合物Ⅰ的除草剂组分中。化合物Ⅰ可以与其它的除草本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除草剂组合物，其特征在于，含有一种或一种以上如通式所示的化合物，＊＊＊［（其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自分别为氢、脂肪烃残基、低烷氧基－（低烷基）、氰基－（低烷基），或芳基－（低烷基）；或（Ｒ↑［１］和Ｒ ↓［２］）或（Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］）一起组成低烯烃基）］或它们的酸性加成盐以及一种或一种以上的载体。

【技术特征摘要】
1.一种除草剂组合物，其特征在于，含有一种或一种以上如通式所示的化合物，[(其中R1、R2、R3和R4各自分别为氢、脂肪烃残基、低烷氧基-(低烷基)、氰基-(低烷基)，或芳基-(低烷基)；或(R1和R2)或(R3和R4)一起组成低烯烃基)]或它们的酸性加成盐以及一种或一种以上的载体。2.一种根据权项1所述的除草剂组合物，其特征在于，其中R1、R2、R3和R4各自为氢、C1-10烷基、C2-6烯烃基、C2-6炔基、C3-7环烷基、(C1-C4烷氧基)-(C1-C5烷基)、氰基-(C1-C5烷基)、(C6-C12芳基)-(C1-C5烷基);或(R1和R2)或(R3和R4)共同形成C4-C5烯烃基。3.一种根据权项1或2所述的除草剂组合物，其特征在于，其中R1是氢、R2是氢、C1-C10烷基、C2-C6烯烃基、或(C1-C4烷氧基)-(C1-C5烷基);R3是氢或C1-C10烷基;R4是氢，C1-C10烷基、C2-C6烯烃基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、(C1-C4烷氧基)-(C1-C5烷基)，氰基-(C1-C5烷基)，(C6-C12芳基)-(C1-C5烷基);或R3和R4共同形成C4-C5烯烃基。4.一种制备如通式所示的化合物的方法，其特征在于，[(其中R1、R2、R3和R4各自...

【专利技术属性】
技术研发人员：早濑善男，森田幸一，井手钦也，高桥俊夫，
申请(专利权)人：盐野义制药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]