N-苯基(硫)脲及其官能衍生物,制备它们的方法及它们作为杀虫剂的用途技术

式Ⅰ的化合物，其中Ａ为图（Ａ＋［１］），（Ａ＋［２］），（Ａ＋［３］）所示基团之一，Ｒ＋［１］为卤素，甲基，Ｒ＋［２］为氢、氯或氟，Ｒ＋［３］为氢或卤素，Ｒ＋［４］，Ｒ＋［５］均为卤素，Ｒ＋［６］为取代的卤代烷基或取代的乙基，Ｙ为氧或硫．化合物具有防治害虫的优越性．Ｃ０７Ｄ２７７／２４，Ｃ０７Ｄ２１３／８９，Ｃ０７Ｄ２６３／３２，Ａ０１Ｎ３７／１０，Ａ０１Ｎ３７／１８，Ａ０１Ｎ４３／０８，Ａ０１Ｎ４３／４０，Ａ０１Ｎ４３／７２（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

N- phenyl (thio) urea and its functional derivatives, process for their preparation and their use as pesticides

The compound, where A is the map (a + 1), (2 +), (+ 3) groups shown one of 1 conditions of R + is halogen, methyl, 2 conditions of R + hydrogen, chlorine or fluorine, 3 conditions of R + hydrogen or halogen, conditions of R + 4 and 5 are the conditions of R + 6 for halogen, conditions of R + substituted halogenated alkyl or substituted ethyl, Y is oxygen or sulfur compounds. With the superiority of the pest control.C07D277 / 24, C07D213 / 89, C07D263 / 32, A01N37 / 10, A01N37 / 18, A01N43 / 08. A01N43 / 40, A01N43 / 72

【技术实现步骤摘要】
已知，某些N-苯基(硫)脲及其官能衍生物具有杀虫剂性能。参阅EP-A71279，EP-A180547，EP-A135894，JP-A60237056。可是这些化合物在应用中仍有不利之处，如不够有效。目前已发现一些新的、取代了的N-苯基(硫)脲及由之衍生物的官能衍生物。它们具有优越的杀虫性能。本专利技术涉及的化合物具有式Ⅰ的结构 其中A为下列A1，A2，A3基团中之一 R1为氯，氟，溴或甲基，R2为氢，氯或氟，R3为氢或囟素，R4和R5互不相关地各为囟素，R6为(C3～C8)囟代烷基，乙基或囟代乙基，两者均被(C1～C3)囟代烷氧基，2-(C1～C3)囟代烷氧基)-2-三氟甲基-三氟乙氧基或被全氟3，6-二甲基-1，4-二噁烷-2-氧基取代。R7为(C1～C5)烷基，它也可被囟代。Y为氧或硫。如果结构式Ⅰ中的A为A3，R6则为囟代乙基，并被(C1～C3)囟代烷氧基，2-(C1～C3囟代烷氧基)-2-(三氟甲基)-三氟乙氧基或被全氟3，6-二甲基-1，4-二噁烷-2-氧基取代。“囟素”为F，Cl，Br或Ⅰ。特别是F或Cl。囟化的或囟代都可理解为前述的取代基。可作为R6的基团特别列举如下-CF2CHF(CF2)nCF3(n为0到5的任一数);-CF2CHF-O-(CF2)nZ(n为1～3的任一数，Z＝H，F，Cl或Br);-CH2(CF2)nH(n为2或3);-CH2(CF2)nH(n为2到7的任一数);-CH2(CF2)nZ(n为2或3，Z为Cl，Br或Ⅰ);-CH2(CF2CF2)nH(n为2或3);-CH2CH2(CF3)nF(n为2到6的任一数);-CH2CH2CF(CF3)2;其中较好的是-CF2CHFCF3，-CH2CF2CHF2，-CH2CF2CHFCF3，-CH2(CF2)3CHF2，-CF2CHF-OCF2CF2CF3，-CF2CHF-OCF2CF2CHF2。特别好的是-CF2CHFCF3，-CF2CHF-O(CF2)2CHF2及-CF2CHF-OC3F7基团。式Ⅰ的化合物中比较好的是R1为Cl或F，R2为H，或R1和R2均为F，R3为H，F或Cl，特别是H;R4及R5为Cl;R为囟代乙基，它可被(C1～C3)囟代烷氧基取代;R6为C3～C5烷基，Y为氧。而当A为A1或A2，R6还可为(C3～C5)囟代烷基。其中以A为A1基团的化合物最为重要。本专利技术还包括各种立体异构体及式Ⅰ化合物的混合物。例如出现不饱和键时的反-顺异构体的混合物，或出现手性中心时的旋光异构体的混合物。式Ⅰ的化合物经过取代还可能出现互变异构体，也包括在本专利技术的范围内。式Ⅰ中A＝A1时，从化合物中N1原子上去掉质子(H+)可形成盐类也包括在本专利技术的范围内。式Ⅰ的化合物所形成的盐类主要在农业方面使用。特别是碱金属，碱土金属，铵或铵的1到4个氢被有机基团(烷基，羟基)取代后形成的铵盐类。本专利技术的内容还包括式Ⅰ化合物的制造方法。具有以下特征(a)A＝A1时(a1)式Ⅱ的一种化合物 与一种式Ⅲ的化合物反应， 或(a2)式Ⅳ的一种化合物 与一种式Ⅴ的化合物反应， 或(b)A＝A2时一种式Ⅲ的化合物与一种式Ⅳ的化合物(其中Y＝O)反应，或(c)当A＝A3时(c1)一种式Ⅵ的化合物 与一种式Ⅲ的化合物反应，或(c2)一种式Ⅶ的化合物 与一种结构式Ⅴ的化合物反应。式中L为一离核的离去基团，如囟素，(C1～C3)烷硫基，(C1～C3)囟代烷氧基，三唑基，咪唑基。苯甲酰胺Ⅱ及异(硫)氰酸苯甲酰酯Ⅳ的制造在文献中已有报导(参阅农业食品化学杂志J.Agr.Food Chem.21期1973，348页及993页;胡本-魏尔Houben-Weyl)E4，806页及869页)。异(硫)氰酸酯Ⅲ按文献记载的方法从式Ⅴ的苯胺制造(胡本-魏尔E4 738页及834页)。式Ⅴ的苯胺可按类似于文献中的记载方法在相应的氨基苯酚上加入一种囟代烯烃制得(胡本-魏尔，第六册/3，120页)或在硝基芳香化合物的核上通过亲核取代引入一个囟代烷氧基(有机化学杂志J.Org.Chem.48期1983年3771页)。然后将硝基化合物还原(胡本-魏尔第4册/1c，506页)。式Ⅴ的化合物，其中的R6为囟代乙基，如前所述，它可被取代，是新的化合物。这些化合物也是本专利技术的目的物。式Ⅵ的亚胺酸酯类是文献中已知的(DE-A35 14 450)。式Ⅶ的化合物可按文献中的方法从式Ⅵ的亚胺酸酯制成(EP-A135894))。制造和分离式Ⅰ化合物的条件如溶剂，反应温度和催化剂等均是文献中已知的，不同的方法可参阅a1)和a2)，如，DE-A2123236b)，如，US4150158c1)和c2)，如，EP-A135894这些活性物质适用于消灭动物虫害，特别是昆虫，蜘蛛类，寄生虫和软体动物。尤其是在农庄的牲畜饲养，林场中，产品储存及物料保管以及卫生方面遇到虫害都可用它们防治。对植物没有什么危害。对温血动物的毒性也很小。这些物质对正常敏感程度的或具有一定抵抗能力的虫类以及在这些害虫的所有或各成长阶段都有效。上述害虫包括以下各类属于等足目的甲壳动物，如Oniscus asellus，Armadillidium Vulgare和Porcellio scaber。属于倍足目的马陆之类，如Blaniulus guttulatus。属于唇足目的蜈蚣之类，如地蜈蚣属和蚰蜓属。属于腹足目的无翅多足虫类，如Scutigerella immacutata。属于缨尾目的衣鱼之类，如Lepisma saccharina属于弹尾目的跳虫之类，如棘跳属属于直翅目的蝗虫、螽斯、蟋蟀等，如东方蠊、美洲大蠊、马德拉 蠊、德国蠊、家蟋、急蝼蛄属，非洲飞蝗、异黑蝗、沙漠蝗。属于革翅目的翅带铗昆虫，如欧洲球螋属于等翅目的白蚁之类，如散白蚁属属于虱目的各种虱类，如杨晚螺、瘿绵蚜、体虱、血虱属、毛虱属属于食毛目的无翅具有咀嚼的昆虫，如嚼虱属，Damalinea spp。属于缨翅目的具有缨翅，长缨毛的昆虫如蓟马之类，温室条篱蓟马，烟蓟马属于异翅目的昆虫，如扁盾 属，棉红 ，方背皮 ，温带臭虫，长红犁猎 ，锥猎 属属于管翅目的棘皮动物，如Eurygaster spp.，Dysdercus intermedius，Piesma guadrata cimea Lectularius，Rhoelnius prolixus和Triatoma。属于同翅目的昆虫，如粉虱属，木薯粉虱，温室粉虱，棉蚜，茶藨，隐瘤蚜，苹果绵蚜，梅大尾蚜，麦长管蚜，瘤蚜属，忍布状蚜，稻缢管蚜，黑尾叶蝉，水木坚蚧，马盔蚧，灰飞虱，褐飞虱，红肾圆盾蚧，常春藤圆盾蚧，粉蚧属，木虱属属于鳞翅目的蛾类，蝶类……等，如红铃麦蛾，松尺蠖，苹细蛾，苹果巢蛾，菜蛾，黄褐天幕毛虫，黄毒蛾，毒蛾属，桔潜蛾，切根虫属，夜蛾属，埃及金刚钻，实夜蛾属，甜菜夜蛾，松夜蛾，甘蓝夜蛾，斜纹夜蛾，灰翅夜蛾属，粉纹夜蛾，苹果小卷蛾，烟卷蛾，色卷蛾，菜粉蝶属，螟属，玉米螟，地中海粉，栎绿卷蛾，菜长卷蛾，斑螟，大蜡螟，亚麻黄卷蛾属于膜翅目的胡蜂及蚁类，如锯角叶蜂属，叶蜂属，蚁属，本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ｉ的化合物＊＊＊（Ｉ）其中Ａ为下列基团之一＊＊＊（Ａ↑［１］）＊＊＊（Ａ↑［２］）＊＊＊（Ａ↑［３］）Ｒ↑［１］为氯，氟，溴或甲基，Ｒ↑［２］为氢，氯或氟，Ｒ↑［３］为氢或囟素，Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］各 自代表囟素，Ｒ↑［６］为（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）囟代烷基，乙基或囟代乙基，两者均被（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）的囟代烷氧基，２－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）囟代烷氧基）－２－三氟甲基－三氟乙氧基或被全氟３，６－二甲基－１，４－二＊烷－２－ 氧基取代，Ｒ↑［７］为（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］）烷基，该烷基可被囟代，Ｙ为氧或硫。当Ａ为Ａ↑［３］基团时，Ｒ↑［６］为囟代乙基，Ｒ↑［６］又被（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）囟代烷氧基，２－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］囟代烷氧基）－２－（ 三氟甲基）－三氟乙氧基或全氟３，６－二甲基－１，４－二＊烷－２－氧基取代。

【技术特征摘要】
DE 1986-4-18 P3613062.11.式Ⅰ的化合物 其中A为下列基团之一 R1为氯，氟，溴或甲基，R2为氢，氯或氟，R3为氢或囟素，R4，R5各自代表囟素，R6为(C3～C8)囟代烷基，乙基或囟代乙基，两者均被(C1～C3)囟代烷氧基，2-(C1～C3)囟代烷氧基)-2-三氟甲基-三氟乙氧基或被全氟3，6-二甲基-1，4-二噁烷-2-氧基取代，R7为(C1～C5)烷基，该烷基可被囟代，Y为氧或硫。当A为A3基团时，R6为囟代乙基，R6又被(C1～C3)囟代烷氧基，2-(C1～C3囟代烷氧基)-2-(三氟甲基)-三氟乙氧基或全氟3，6-二甲基-1，4-二噁烷-2-氧基取代。2.权利要求的式Ⅰ化合物，其特征在于R1＝Cl或F，R2＝H，或R1，R2两者全为F，R3＝H、F或Cl特别是H，R4及R5为Cl，R6为囟代乙基，此囟代乙基又被(C1～C3)囟代烷氧基取代，R7为(C1～C3)烷基，Y为氧。A＝A1或A2时R6还可为C3～C5囟代烷基。3.权利要求1或2的式Ⅰ化合物，其中R6为下列基团之一-CF2CHFCF3，-CH2CF2CHF2，-CH2CF2CHFCF3，-CH2(CF2)3CHF2，-CF2CHF-O(CF2)2CF3或-CF2CHF-...

【专利技术属性】
技术研发人员：福尔克尔科赫，安德烈亚斯菲斯，维尔纳邦宁，维尔讷克诺夫，安娜瓦尔特斯多尔菲尔，
申请(专利权)人：赫彻斯特股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]