本发明专利技术涉及一种三(三联吡啶钌)β-环糊精化合物(3Ru-CD)。以β-CD为起始原料，经多步合成反应得到带有三个苯胺的β-CD衍生物，然后再经酸胺缩合反应制备得到环糊精超分子配合物的配体(A)，最后经配位反应制得目标化合物三个联吡啶钌取代环糊精衍生物(3Ru-CD)。本发明专利技术工艺简单，收率高，得到的3Ru-CD可以用于有机小分子的检测，也可用于对生物大分子例如蛋白和DNA的间接标记的定量检测，实现了对DNA生物分子的灵敏快捷检测。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种三(三联吡啶钌)@ -环糊精化合物(3RU-CD)的合成方法，具体是合成以环糊精为基础的￠-环糊精(P-CD)衍生物即三(三联吡啶钌)￠-环糊精化合物(3RU-CD)的方法，属有机化合物制备
技术介绍
以环糊精为基础构建的电子给-受体(EDA)超分子器件一直以来倍受各个领域的科学研究人员的关注。将发光的金属中心引入到环糊精上所形成的超分子化合物即金属环糊精(Metallocyclodextrins)赋予了环糊精发光的特性,从而使环糊精在新型传感器及分子器件等领域具有了更加广阔的应用前景。近年来，联吡啶钌环糊精由于带有能够发光的金属中心，通过研究主客体之间能量转移被应用在分子器件的设计及电化学传感器等方面。目前为止，这些金属环糊精的合成均为单个钌中心即单核型存在(Haider， J.M. ；Pikramenou, Z. Chem. Soc. Rev.，2005，34，120-132)，因为考虑到含有多个发光体存在的前提下，整个分子的发光性能会提高(Chartrand, D. ；Hanan, G. S. Chem. Commun. 2008, 727-729)。因此在这里，我们合成了三(三联吡啶钌)P -环糊精(3Ru-⑶)。
技术实现思路
本专利技术的目的是合成三(三联吡啶钌)@ -环糊精化合物(3RU-⑶)。为达上述目的，本专利技术以国药集团化学试剂有限公司提供的￠-⑶为起始原料， 经多步反应合成出带有三个苯胺的3-CD衍生物，然后再经酸胺缩合反应制备出环糊精超分子配合物的配体(A)，最后再经配位反应制备出如下结构式的目标化合物3RU-CD ；权利要求1. 一种三(三联吡啶钌)P -环糊精化合物(3Ru-⑶)，其特征是一，化合物A的制备第一步，硅烷化制得化合物I将4份重量的P -⑶溶于60份无水DMF中，加入3. 5份重量的咪唑搅拌30分钟，然后加入7. 5份重量的TBDMSC1，搅拌过夜，加入100份重量的水搅拌并过滤得到粗品，纯化后得到5. 6份重量的化合物I ;第二步乙酰化制得化合物2将5份重量的化合物I溶解于20份重量的干燥的吡啶中，加入12份重量的醋酸酐和0.09份重量的DMAP，搅拌过夜，然后反应液减压除去溶剂后加入50份重量的乙酸乙酯溶解，然后分别加入50份重量的稀盐酸洗三次，再加入50份重量的NaHCO3洗三次，最后用50 份重量的饱和食盐水洗三次，合并有机相后干燥浓缩得到5. 8份重量的化合物2 ；第三步脱TBS制得化合物3将2份重量的化合物2溶解于20份重量的干燥的二氯甲烷中，然后加入2. 9份重量的三氟化硼乙醚溶液，搅拌6小时后加入20份重量的水，分离所得有机相用20份重量的饱和 NaHCO3洗，再用20份重量的饱和食盐水洗，最后合并有机相减压浓缩得到产品，纯化得到1.2份重量的化合物3 ；第四步Mitsunobu反应制得化合物4将0. 5份重量的化合物3溶解于20份重量的干燥的THF中，加入0. 4份重量的4-羟基苯氨基甲酸酯-苯酚和0. 7份重量的PPh3，然后加入5. I份重量的DIAD，搅拌8小时后加入10份重量的水，搅拌10分钟，再加入10份重量的乙酸乙酯，萃取分离得有机相，经干燥浓缩得到粗品，纯化得到0. 2份重量的化合物4 ；第五步加氢还原脱保护制得化合物A将0. 2份重量的化合物4溶解于5份重量的甲醇中，加入0. 02份重量的氢氧化钯，在氢气饱和状态下反应2小时后，过滤除去氢氧化钯，减压浓缩得到粗品化合物A0. 18份； 二，3Ru-⑶的制备第一步，酸胺缩合制得化合物B将0. 5份重量的化合物A、0. 16份重量的4-甲基-4’ -羧基-2，2’联吡啶、0. 29份重量的EDCI、0. 20份重量的H0Bt、0. 38份重量的DIPEA溶解于5份重量的无水DMF中，室温搅拌过夜。反应结束后，加入10份重量的水，用乙酸乙酯萃取三次，合并所得有机相干燥后减压浓缩得粗品，经纯化后得到0. 30份重量的化合物B ；第二步，配位反应制得3Ru-⑶将0. 2份重量的化合物B和0. 13份重量的Ru(bpy)2Cl2溶解于5份重量的混合溶剂中，混合溶剂由乙醇水=4 I体积比混匀组成，氮气保护下回流12小时后，减压除去溶剂得到粗品，纯化后得到0. 29份重量的3Ru-⑶。全文摘要本专利技术涉及一种三(三联吡啶钌)β-环糊精化合物(3Ru-CD)。以β-CD为起始原料，经多步合成反应得到带有三个苯胺的β-CD衍生物，然后再经酸胺缩合反应制备得到环糊精超分子配合物的配体(A)，最后经配位反应制得目标化合物三个联吡啶钌取代环糊精衍生物(3Ru-CD)。本专利技术工艺简单，收率高，得到的3Ru-CD可以用于有机小分子的检测，也可用于对生物大分子例如蛋白和DNA的间接标记的定量检测，实现了对DNA生物分子的灵敏快捷检测。文档编号C09K11/06GK102532347SQ201110449209公开日2012年7月4日 申请日期2011年12月28日 优先权日2011年12月28日专利技术者何品刚, 张帆, 朱丹, 汤杰, 王秀华, 王霞, 祁彦涛, 陈红 申请人:华东师范大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：何品刚，祁彦涛，王秀华，陈红，王霞，朱丹，张帆，汤杰，
申请(专利权)人：华东师范大学，
类型：发明
国别省市：
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