除草剂组合物制造技术

具有分子式为（Ｉ）为嘧啶衍生物，其中Ｘ为卤原子，低级烷基或苯氧基（所述的苯氧基可以被卤原子，低级烷基或低级烷氧基取代），Ｒ为卤原子，低级烷基，烷氧基烷基，苄氧基烷基，烷氧苯羰基烷基，氰烷基或＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿基团（其中Ｒ＋［１］为氢原子或低级烷基，Ｒ＋［２］为低级烷基或，可被硝基取代的苯基），或者其盐。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

Herbicide composition

With the molecular formula (I) for pyrimidine derivatives, wherein X is a halogen atom, a lower alkyl or phenoxy (phenoxy can be the halogen atom, lower alkyl or lower alkoxy substituted), R is a halogen atom, a lower alkyl, alkoxy alkyl, benzyl alkyl, alkoxy oxygen carbonyl cyanide or alkyl benzene Kiki cross from the twenty million birds twenty million birds groups (of which R + 1 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, R + 2 is lower alkyl or by nitro substituted phenyl) or its salt.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新颖嘧啶衍生物或其盐，它们的生产方法，以其为组份的除草组合物和使用这些物质的除草方法。最近，已研制开发了一大批除草剂并已用于实践，除草剂为节约农业作业的能源和提高生产的效率作出了贡献。另外，已知各种2-苯氧基嘧啶衍生物作为除草剂是有效的[(1)日本待审公开专利174059/1987，(2)日本待审公开专利55729/1979和(3)农业生物化学30卷第9号896页(1966)]。然而，在上述参考文献(1)中公开的化合物，尽管它们显示出高效除草效应，但对农作物有个安全性问题。另外，在上述参考文献(2)和(3)中公开的化合物的不足在于其对一年生草类的除草活性是不够的，对多年生草类也没有显示出显著的除草活性。本专利技术者对嘧啶衍生物进行了广泛的研究以研制开发一种具有更优异除草活性的化合物，结果发现本专利技术的在苯基硫嘧啶衍生物的嘧啶和苯环上的特定位置引入取代物的化合物对多年生草类及一年生草类显示出优异的除草效果，同时，它们对农作物，特别是对于棉花，具有高度安全性。本专利技术的完成是基于这些发现。本专利技术提供的嘧啶衍生物具有一般式 其中X为诸如氯、溴、磺或氟的卤素原子，低级烷基，特别是C1-C4烷基，或苯氧基(其中所述的苯氧基可以被诸如氯、溴、磺或氟的卤原子，低级烷基，特别是C1-C4烷氧基取代，或低级烷氧基，特别是C1-C4烷氧基取代)，R为卤原子，低级烷基，特别是C1-C6烷基，烷氧基烷基，特别是C1-C4烷氧基C1-C4烷基，苄氧基烷基，特别是苄氧基C1-C4烷基，烷氧羰基烷基，特别是C1-C4烷氧羰基C1-C4烷基，氰基烷基或 基团(其中R1为氢原子或低级烷基，特别是C1-C4烷基，R2为低级烷基，特别是C1-C4烷基或可以被硝基取代的苯基)，或者为其盐。本专利技术还提供了包含除草有效量的分子式为Ⅰ的嘧啶衍生物或其盐的除草剂组合物，和农用辅剂。另外，本专利技术提供了除草的方法，该方法包括把具有除草作用的有效量的分子式Ⅰ的嘧啶衍生物或其盐施加到要治理的场所。现以较好的具体例子来详细说明本专利技术。在分子式Ⅰ中，X较好地是在6-位取代，特别是X为在6-位的氯原子，甲基或氟原子。R较好的是氢原子，低级烷基，烷氧基烷基或苄氧基烷基。最好的是氢原子。在分子式Ⅰ的化合物中，较好的是下列一般式Ⅰ-1和Ⅰ-2。 其中R如权项1中所定义的，X为卤素原子或低级烷基; 基中R如权项1中所定义的，Y为氢原子，卤素原子，低级烷基或低级烷氧基。现将本专利技术化合物的具体例子列于表1。表中所给的化合物的编号与说明书械拿枋鏊承蛳喽杂Α 在本专利技术的化合物中，苯甲酸衍生物(其中的R为氢原子)或其盐显示出特别优异的除草效果。盐，可以是碱金属盐，碱土金属盐，过渡金属盐或有机铵盐。编号为1，2，11，12，17，18，21的化合物及其盐对作物，特别是棉花，在具有优异除草活性和无明显植物毒性方面是特别上乘的。本专利技术的化合物可以下列方法制备， 式中，Y1为卤素原子，烷基磺酰基，或者为取代的或未取代的苄磺酰基，X和R如前所定义的。本专利技术的一般式为Ⅰ的化合物可以通过将分子式Ⅱ的化合物与分子式Ⅲ的化合物在碱存在下，较好地是于溶剂中，在室温至溶剂沸点的温度区间内反应1至24小时而得。当反应在无溶剂情况下进行，反应可在120至160℃的温度范围内用碱金属碳酸盐作为碱进行，比如无水碳酸钾。该反应中所用的溶剂包括，举例来说有，诸如苯、甲苯或二甲苯的烃溶剂，诸如二氯甲烷或氯仿的卤代烃，诸如甲醇、乙醇、异丙醇的醇类溶剂，诸如乙醚、异丙醚、四氢呋喃、1，4-二噁烷的醚类溶剂，诸如丙酮或甲乙酮的酮类溶剂，诸如乙酸甲酯或乙酸乙酯的酯类溶剂，诸如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜的非质子传递的非极性溶剂以及乙腈和水。碱，可以是诸如钠或钾的碱金属，碱金属氢化物或碱土金属氢化物，比如，氢化钠、氢化钾或氢化钙;诸如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾的碳酸盐;以及诸如氢氧化钠或氢氧化钾的金属氢氧化物。另外，本专利技术的化合物还可按下述方法制得， 式中，R和X如前所定义的。分子式Ⅰ的化合物可以通过将由分子式Ⅳ的化合物转化过来的分子式Ⅴ的重氮盐与分子式Ⅵ的化合物在碱溶液中于低温，特别是在-20℃至10℃的温度范围内反应而得。如重氮盐，氢硼酸盐、氢碘酸盐、四氟硼酸盐或硫酸盐可以加至盐酸中。另外，碱溶液可以通过将诸如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钡或氢氧化钙等强碱加入溶剂中配制而成。分子式Ⅰ的2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代]苯甲酸衍生物可按上述方法制得，可以与碳酸氢钠，氢氧化钠，氢氧化钾，氢化钠或类似物反应转化成其相应的碱金属盐。然后，可以使氯化钙与碱金属盐反应，或碳酸钙或氢化钙与相应的苯甲酸反应以得到碱土金属盐。还有，将氯化铁或类似物与碱金属盐反应使其转化成过渡金属盐，比如铁盐。进一步，还可以将苯甲酸通过让它与诸如一级胺，二级胺，三级胺，二乙醇胺，三乙醇胺，烷氧基烷基胺，环己胺或吗啉的脂族胺，或者与诸如苯胺或萘胺的芳族胺反应而转化成有机铵盐。下面结合实施例进一步详细描述本专利技术，然而，应该明白本专利技术不只限于这些特别的例子。实施例12-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代]-6-甲基苯甲酸(编号2的化合物)的制备将50克2＝氨基＝6＝甲基苯甲酸盐酸盐用浓盐酸和2.3克亚硝酸钠转化成重氮盐。然后，于0至5℃，将该重氮盐逐滴滴入预先准备好的二硫化钠溶液中(用8.7克硫化钠，1.1克硫，1.5克氢氧化钠和15毫升水配成)，滴加完成后，混合液于室温搅拌2小时以完全反应。将反应溶液倒入大量水中，往其中加入浓盐酸。然后，用乙酸乙酯抽提混合物，将碳酸氢钠水溶液加到乙酸乙酯层中，碳酸氢钠可溶成份就被抽提出来。将5.8克焦硫酸钠加至水溶液中，再将混合物回流30分钟以完全反应。往反应溶液中加入浓盐酸，然后用乙酸乙酯抽提混合物，干燥抽提液，接着减压蒸出溶剂，得到3.6克(产率65%)的2-巯基-6-甲基苯甲酸。随后，将3.6克2-巯基-6-甲基苯甲酸，4.7克4，6-二甲氧基-2-甲基磺酰嘧啶和3.5克无水碳酸钾溶于20毫升二甲基甲酰胺中，然后，于110至120℃搅拌混合物1小时，将反应溶液倾入大量水中，往其中加入浓盐酸。接着，用氯仿抽提混合物，氯仿层用水洗涤后再干燥，然后减压蒸去溶剂。粗晶体用己烷/乙酸乙酯作展开剂的柱上色谱层析法提纯，再从乙酸乙酯中重结晶得到0.8克2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基]硫代-6-甲基苯甲酸，为白色粉状，熔点为131-132℃。实施例22-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代]苯甲酸(编号为1的化合物)的制备将5.0克2-氨基-6-氯代苯甲酸盐酸盐用2.3克亚硝酸钠和浓盐酸转化成重氮盐。然后，该重氮盐于0℃逐滴加入含有4.8克4，6-二甲氧基-2-巯基嘧啶，2.4克氢氧化钠和40毫升水的溶液中，在滴加完成后，在室温下搅拌该混合物液2小时以完全反应。将浓盐酸加入反应液中的，然后，用乙酸乙酯抽提混合液，干燥抽提液，再减压蒸去溶剂。所得残留物经色谱层析法提纯得到1.8克2-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代]苯甲酸，为赭色粉状，熔点为148-151℃。实施例32-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代]苯甲酸三乙醇铵(编号为本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有分子式Ⅰ的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于一般式Ⅰ为＊＊＊，（Ⅰ）其中Ｘ为卤素原子，低级烷基或苯氧基（其中所述的苯氧基可以被卤素原子，低级烷基，或低级烷氧基取代），Ｒ为氢原子，低级烷基，烷氧基烷基，苄氧基烷基，烷氧基羰基烷基，氰烷基 或＊＊＊（其中Ｒ↑［１］为氢原子或低级烷基，Ｒ↑［２］为低级烷基或可以被硝基取代的苯基）。

【技术特征摘要】
JP 1987-11-4 2788941.具有分子式Ⅰ的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于一般式Ⅰ为其中X为卤素原子，低级烷基或苯氧基(其中所述的苯氧基可以被卤素原子，低级烷基，或低级烷氧基取代)，R为氢原子，低级烷基，烷氧基烷基，苄氧基烷基，烷氧基羰基烷基，氰烷基或(其中R1为氢原子或低级烷基，R2为低级烷基或可以被硝基取代的苯基)。2.如权项1所述的嘧啶衍生物，其特征在于其中X是在6-位取代。3.如权项1所述的嘧啶衍生物，其特征在于其中的R为氢原子，低级烷基，烷氧基烷基或苄氧基烷基。4.如权项1所述的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于有分子式(Ⅰ-1)，其中R如权项1中所定义的，X为卤素原子或低级烷基。5.如权项1所述的嘧啶衍生物，其特征在于其中的盐是碱金属盐，碱土金属盐，过滤金属盐或有机铵盐。6.如权项1所的所述的嘧啶衍生物或其盐，其特征在于具有分子式(Ⅰ-2)其中的R如权项1中所定义，Y为氢原子，卤素原子，低级烷基或低级烷氧基。7.如权项1所述的嘧啶衍生物，其特征在于其中的R为氢原子。8.如权项1所述的嘧啶衍生物，其特征在于该嘧啶衍生物为2-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐藤芳宏，和田信英，草野章次，宫泽武重，高桥智，丰川泰文，原郁夫，
申请(专利权)人：古米埃Kumiai化学工业株式会社，伊哈拉Ihara化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]