除草用的邻-甲酯基磺酰脲制造技术

一种称作邻－甲酯基磺酰脲的化合物用作农药。这种物质除草效力高，具有需要的杂草防除谱而且残效低。因此，该物质用于休耕地。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

Ortho methyl sulfonyl urea for weeding

A compound known as an ortho methyl ester sulfonylurea. This kind of material has a high herbicidal effect, and it has the required weed control spectrum and low residual efficiency. Therefore, the substance is used in fallow land.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及在休耕地广谱性杂草防除方面的通式Ⅰ所示化合物，该化合物适宜的农用盐的应用和/或在草皮及垦植作物中防除不需要草木生长的使用。 该化合物为2-〔〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羧基〕氨基磺酰基〕-3-吡啶羧酸甲酯。 该化合物在土壤中快速分散并且一般没有重复种植的限制。 作为本专利技术的构成部分，现已发现，2-〔〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羧基〕氨基磺酰基〕-3-吡啶羧酸甲酯呈现出高除草活性，对非作物区和休耕地中不需要的草木具有所需要的防除周期，并且对草皮和垦植作物安全。 下列通式Ⅱ所示的中间化合物被认为是新的。 式中X为Cl、NH2、NHC(CH3)3及HNC(O)OC6H5。 2-(氨基磺酰基)-3-吡啶羧酸甲酯和4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氨基甲酸苯酯，在一种惰性的非质子传递溶剂如甲苯、乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷或二恶烷中，且在一种碱如1，8-二氮杂二环-〔5，4，0〕+--7-烯(DBU)或N，N-二甲苯胺存在下进行反应，制备通式Ⅰ所示的标题化合物。 下列实施例进一步阐明本专利技术。 实施例1 2-(苯基甲硫基)-3-吡啶羧酸氯化物 在搅拌下对在苯中300g2-(苯基甲硫基)-3-吡啶羧酸的悬浮液滴加268ml亚硫酰氯。把生成的黄色悬浮液加热回流四小时，令其冷却到室温过夜，然后在减压下浓缩。用冷己烷洗涤固体残余物，并在室温下真空干燥，得到309.3g褐色粉末。m.p.94-96℃;IR1730cm-1(C(O));NMR(90MHz，CDCl3)δ8.75(dd，2H，ArH)，7.5(m，6H，ArH)，4.5(S，2H，CH2)。 实施例2 2-(苯基甲硫基)-3-吡啶羧酸甲酯 在氮氛下，对搅拌着的4L甲醇溶液添加450g2-(苯基甲硫基)-3-吡啶羧酸氯化物，随后滴加382ml三乙胺。把所得的混合物加热回流二小时，然后在室温下搅拌四天。把混合物加到含有8L冰水的一个电池槽中。通过一个烧结玻璃漏斗过滤该悬浮液，并将滤渣在空气干燥，再在室温下于真空炉中干燥，得到418.5g棕黄色粉末状的予期产物。其m.p37-38℃;IR1715cm-1(C(O));NMR(90MHz，CDCl3)δ8.75(dd，1H，ArH)，8.3(dd，1H，ArH)，7.5(m，6H，ArH)，4.45(S、2H、CH2)和3.9(S，3H，CH3)。 实施例3 2-〔(1，1-二甲基乙基)氨基磺酰基〕-3-吡啶羧酸甲酯 把100g2-(苯基甲硫基)-3-吡啶羧酸甲酯、500ml水和500ml氟利昂TF的混合物冷却到0℃，然后经由一个气体分散管加入70.9ml氯，使所得的悬浮液在5℃下搅拌一小时。收集沉淀物并用冷氟利昂TF洗涤，得到一种白色粉末。m.p.48-50℃。在一种氮氛下，把该白色物质加到-50℃的1L二氯甲烷中。冷却该溶液到-60℃，向其中滴加226g叔丁胺。把它加热到室温并用2l水稀释之后，分离有机层，并用1l二氯甲烷萃取水层两次。把结合起来的有机层用盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，过滤，减压下浓缩滤液。生成的黄色固体在正丁基氯中调成浆，过滤并收集固体，得到一种80.25g的白色粉末。m.p.160-161℃;IR(液体石蜡)3160cm-1(NH)及1745cm-1(C(O));NMR(90MHz，CDCl3)δ9.0(dd，1H，ArH)，8.3(dd，1H，ArH);7.8(m，1H，ArH)，5.8(bs，1H，NH)，4.1(S，3H，CH3)和1.35(S，9H，CH3)。 实施例4 2-(氨基磺酰基)-3-吡啶羧酸甲酯 向930g三氟乙酸中分批添加50g2-〔(1，1-二甲基乙基)氨基磺酰基〕-3-吡啶羧酸甲酯。把该混合物在室温下搅拌3天，然后在减压下浓缩。添加150ml冷乙醚后，收集所得的固体。用冷醚洗涤该固体并在空气中干燥，得到37.6g白色粉末。m.p.147-149℃;IR(液体石蜡)3360cm-1(NH2)，1720cm-1(C(O))和1070cm-1(SO2);NMR(DMSO-d6)δ9.0(dd，1H，ArH)，8.3(dd，1H，ArH)，7.9(q，1H，ArH)，7.2(bs、2H、NH2)和3.9(S，3H，CH3)。 实施例5 2-〔〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕氨基磺酰基〕-3-吡啶羧酸甲酯 向一种在3，464ml干燥乙腈中由346.4g2-(氨基磺酰基)-3-吡啶羧酸甲酯和485g4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氨基甲酸苯酯所组成的混合物中滴加303mlDBU。在室温下搅拌该溶液二小时，加入3茶匙活性碳。用硅藻土过滤该混合物，得到一种澄清液。用3.5l的冰水稀释滤液，并缓缓加浓盐酸直至pH值达到3.5为止。收集固体物质，用水洗涤，再用乙醚洗涤，并在空气中干燥，得到一种539.2g白色粉末状的予期产物。m.p.158-161℃;IR(液体石蜡)1735，1745cm-1(2×C(O))，1510cm-1(NH)和1080cm-1(SO2);NMR(90MHz，CDCl3)δ11.8(bs，1H，NH)，8.9(dd，1H，ArH)，8.3(dd，1H，ArH)，7.75(q，1H，ArH)，7.6(bs、1H、NH)，5.9(S，ArH，1H)和4.1(S，9H，CH3)。 以通常使用的方法能够制备通式Ⅰ化合物的有用剂型。它们包括粉剂、粒剂、片剂、液剂、悬浮剂、乳剂、可湿性粉剂、乳油等。其中许多剂型可以直接施用。在适宜的介质中能扩展成可喷雾的各种剂型，该剂型可以每公顷几升至数百升的喷雾量来使用。高浓度的制剂主要用作进一步配制的中间体制剂。这些制剂按重量大概含有0.1%至99%的有效成分，还有至少一种(a)约0.1-20%表面活性剂(一种或多种)和(b)约1-99.9%(一种或多种)固态稀释剂或液态稀释剂。更具体地说，它们含有各成分如下大致的比例 重量百分比＊ 有效成分稀释剂表面活性剂 可湿性粉剂20-900-741-10 油悬剂、乳剂、液剂3-5040-950-15 (包括乳油) 水悬剂10-5040-841-20 粉剂1-2570-990-5 粒剂和片剂0.1-955-99.90-15 高浓度制剂90-990-100-2 ＊有效成分加上至少一种表面活性剂或一种稀释剂等于100%(重量比)。 当然，有效成分浓度的较高或较低值取决于预定的用途和该化合物的物理性质。表面活性剂对有效成分较高的比例有时是必需的，高浓度比可以通过搀加制剂或通过罐混得到。 常用的固态稀释剂在Watkins等人著的《杀虫粉剂的稀释剂及载体手册》(“HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers”第2版DorlandBooks，Caldwell，NewJersey，)中已有叙述，但是其它固体，不论是天然开采的还是加工过的也可以使用。较具有吸收性的稀释剂用在可湿性粉剂上较佳，而较致密的稀释剂在粉剂上应用较佳。常用的液态稀释剂和溶剂在Marsden著的《溶剂指南》(“SolventsGuide”本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防除非作物区、休耕地、草皮、牧场、某些针叶林和种植园作物中不需要杂草的方法，该方法包括对该地区施用除草有效量的２—［［（４，６—二甲氧基嘧啶—２—基）氨基羰基］氨基磺酰基］—３—吡啶羧酸甲酯。

【技术特征摘要】
US 1987-9-28 101,703;US 1988-8-17 232,4651、一种防除非作物区、休耕地、草皮、牧场、某些针叶林和种植园作物中不需要杂草的方法，该方法包括对该地区施用除草有效量的2-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]-3-吡啶羧酸甲酯。2、根据权利要求1的方法，其中所要保护的地区为非作物区。3、根据权利要求1的方法，其中所要保护的地区为休耕地。4、根据权利要求3的方法，其中施药后在下一个生长季节种植作物。5、根据权利要求4的方法，其中作物为小麦或大麦。6、根据权利要求1的方法，其中所要保护的地区为养植草皮及牧草的地区。7、根据权利要求1的方法，其中所要保护的地区为种植园作物生长地区。8、根据权利要求7的方法，其中种植园作物为咖啡。9、根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁效曾，科菲萨姆阿慕蒂，帕特里克李拉登，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]