除草化合物及其组合物制造技术

下述一般式的除草剂：＆式中：＆ｎ＝０，１，２＆ｆ＝０，１Ａ选自式中：＆Ａｒ选自＆Ｂ是可选择地选自取代的Ｃ－［１－１０］烷基和Ｃ－［３－１０］环烷基或者选自下述基团。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal compounds and compositions thereof

The formula below: N herbicide: & type = 0, 1, 2f = 0, 1A is selected from the formula: from Ar & B is optionally selected from substituted C, and C: 1-10 alkyl, cycloalkyl or 3-10 was selected from the following groups.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一类新颖化合物，涉及其作为除草剂的用途，特别是以除草组合物形式的用途，以及利用这些化合物或者其组合物控制杂草的方法。本专利技术的一个目的是推荐能在发芽前或发芽后用作除草剂的化合物。本专利技术的另一个目的是推荐能在发芽前或发芽后用作抗禾本科杂草的除草剂的化合物。本专利技术的再一个目的是推荐能在发芽前或发芽后用作玉米和许多双子叶作物(特别是大豆、油菜、向日葵、棉花)及其也单子叶作物(小麦、稻)的选择性除草剂的化合物。本专利技术化合物的一般式为 X是氧原子或硫原子，R1是卤原子(特别是Cl或Br或F)或者是C1-4烷基，C1-4氧烷基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代氧烷基，硝基，氰基，C6-10芳基(特别是苯基或萘基)，C7-11芳烷基(特别是苄基)，可选择地被1或2个卤原子取代的C6-10芳氧基(特别是苯氧基或萘氧基)或者可选择地被1或2个卤原子取代C7-11芳烷基氧基(特别是苄氧基)，m＝0，1，2，3，4，5;p＝0，1，2，3，4当m或p大于或等于2时，各种基R1可以是相同的或不同的，Y是氯原子或溴原子或碘原子或者是OSO2R2基团，R2是C1-6烷基，C6-10烷基或C7-11芳烷基，所述基团可选择地被1至3个卤原子取代，或者是C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代烷氧基或硝基，Z是氢原子或(C＝O)R11基，R11是氢、C1-4烷基，C1-4卤代烷基，B是选自C1-10烷基和C3-10环烷基，这些基团可随意地被1至6个卤原子取的，或者是选自 R3具有R1或NR4R5，S(O)hR6或(C＝O)R7所示的意义之一。R4和R5可以是相同的或不同的，为氢，C1-4烷基或C6-10芳基，R6是C1-4烷基，R7是C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基或NR9R10，R9和R10可以是相同的或不同的，为氢或C1-4烷基，k＝0，1，2，3，4，5;g＝0，1，2，3，4;h＝0，1，2;n′＝0，1按照较好的各种制备方法，下列变化将可加以选择，联合的或以其他方式-n＝2-X＝O-Z＝H-m小于或等于2-p小于或等于2-k小于或等于2-g小于或等于1-R1为卤原子、硝基、三氟甲基、甲氧基或甲基。一般式Ⅰ的化合物以及可任意选择地被在制备方法中用作中间体的化合物和在要描述的这些方法中将要定义的化合物可以根据分子中不对称中心的数目，以一个或一个以上的异构体形式存在。本专利技术还涉及所有光学异构体和它们的外消旋混合物及相应非对映异构体。非对映异构体和/或光学异构体的分离可按照本来已知的方法进行。方法A对于n＝2，及A为(A1)，其他取代基具有如在专利技术的一般性定义中所示的同样定义的一般式Ⅰ的化合物可以通过将一般式Ⅱ的化合物 式中Ar，R1和m或p具有如本专利技术的一般性定义中相同的意义，T为氯原子或溴原子，与一般式Ⅲ的化合物接触而得到。MSO2(CH2)f-B Ⅲ式中f和B具有如本专利技术的一般性定义中相同的意义，M为碱或碱土金属原子(特别是Li，K，Na)反应一般是在偶极非质子传递溶剂中，特别是二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中，于25℃到150℃的温度下(较好地为60℃到120℃)并以Ⅱ∶Ⅲ的摩尔比为1至10的比例(较好地为1到2)进行。该反应尤其可从J.March，《高等有机化学》，McGraw-Hill公司出版(1985)，363页中知道。T是氯且Ar为Ar-1(苯核)的一般式Ⅱ的化合物是通过一般式Ⅳ的2-苯基-1-丙烯化合物， 其式中Ar为Ar-1(苯核)，R1和m具有同一般式中的定义一样的意义，通过利用反应剂Ca(OCl)2/CO2的氯化而得到。这个反应是由S.G.Hegde和J.Wolinsky在《TetrahedronLetters》(1981)，22，5019中加以描述。T为氯、Ar具有同本专利技术的一般性定义中所显示的定义相同的一般式Ⅱ的化合物也可通过按照K.B.Sharpless和T.Hori在《J.Org.Chem.》(1979)，44，4204中的方法、利用N-氯化琥珀酰亚胺、在双芳基联硒化物存在下对上述一般式(Ⅳ)的化合物的氯化作用而得到。在T是氯或溴、Ar具有同本专利技术的一般性定义中所显示的定义相同的时候的一般式Ⅱ化合物也可通过按照S.F.Reed的《J.Org.Chem.》(1965)，30，在3258页中描述的方法、利用在诸如四氯化碳的非质子传递溶剂中的N-卤代琥珀酰亚胺、或者在20℃至170℃的温度下，在具有或不具有自由基引发剂的溶剂的存在下，通过对一般式Ⅳ的化合物的热或光化学自由基卤化作用而得到。它们也可通过将T为OH、Ar具有同本专利技术的一般性定义中所显示的相同定义的一般式Ⅱ化合物按照E.W.Collington和A.I.Meyers，《J.Org.Chem.》(1971)，36 3044页所描述的方法与诸如SOCl2、POCl3或PBr3，出处同上，J.March p 382-384，或者与Li Cl/CHSOCl/可力丁混合物，进行氯化反应而得。T为OH、Ar具有同本专利技术的一般性定义中的相同定义的一般式Ⅱ化合物可以通过按照M.A.Umbreit和K.B.Sharpless在《J.Amer.Chem.Soc.》(1977)，99，5526中的方法，利用氧化硒、催化剂或其他物质，在诸如叔-丁基过氧化氢的氧化剂的存在下、该氧化剂是在诸如卤代溶剂(较好地是CHCl)的惰性溶剂或者叔-丁醇中的，在无机或有机酸的存在下，对一般式Ⅳ的化合物的烯丙基氧化而得到。一般式Ⅳ化合物可通过利用诸如P2O5、KHSO4和POCl3/吡啶对一般式为下列， 式中Ar、R1和m或p具有同本专利技术一般性定义的相同意义，的2-芳基-2-丙醇化合物的脱水而得到，出处同上，J.March，p.901-903。一般式Ⅴ的化合物可以按照J.March，出处同上，816-822页的方法，通过将苯乙酮或乙酰吡啶或一般式Ⅳ的酸衍生物， 式中Ar、R1和m或p具有如本专利技术的一般性定义同样意义，W是甲基、烷氧基(相应的苯甲酸酯)或氯与一个或二个当量的甲基镁化卤相接触而得到。一般式Ⅵ化合物是以本来已知的方式得到。一般式Ⅲ化合物是按照J.March，出处同上，第445-446页的方法，采用锌、钠或钾的碘化物或者亚硫酸钠通过其相应的磺酰卤化物(一般为氯化物)的还原而得到。磺酰卤化物可按照J.March，出处同上，第1172页的方法制备。一般式Ⅲ化合物还可通过一般式为下列的有机金属(通常是锂)的衍生物，其中f和B具有同本专利技术的一般性定义相同的意义，M尤其是锂，与二氧化硫SO2进行反应而得，该反应是按照H.W.Pinnick和M.A.Reynolds，《J.Org.Chem.》(1979)，44，160和J.March，出处同上，第550页所描述的方法，在-78℃至20℃之间(尤其是-78℃至-40℃)的温度下，在有或者没有诸如乙酸乙酯或四氢呋喃的非质子传递溶剂的存在下进行。一般式ⅢA是由其本来已知的方法得到。B为B1、B2、B3或B4，f＝0的一般式Ⅲ化合物还可通过其相应的芳基重氮盐，在铜的存在下，按照W.E.Truce和A.H.Murphy，《Chem.Rev.》(1951)，48，69及所引用的文献所描述的方法，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种一般式为Ⅰ的化合物：＊＊＊，Ⅰ式中ｎ＝０，１，２；ｆ＝０，１；Ａ是选自＊＊＊，（Ａ↓［１］），＊＊＊，（Ａ↓［２］），＊＊＊，（Ａ↓［３］）式中Ａｒ是选自＊＊＊Ｘ是氧或硫原子Ｒ↓［１］是卤原子（尤其是Ｃｌ或Ｂ ｒ或Ｆ）或Ｃ↓［１－４］烷基，Ｃ↓［１－４］烷氧基，Ｃ↓［１－４］卤代烷基，Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基，硝基，氰基，Ｃ↓［６－１０］芳基（尤其是苯基或萘基），Ｃ↓［７－１１］芳烷基（尤其是苄基），可选择地由１或２个卤原子取代的Ｃ↓［６－１０］芳氧基（尤其是苯氧基或萘氧基），可选择地由１或２个卤原子取代的Ｃ↓［７－１１］芳烷基氧基（尤其是苄氧基），ｍ＝０，１，２，３，４，５ｐ＝０，１，２，３，４当ｍ或ｐ大于等于２时，各种基团Ｒ↓［１］可以是相同的或不同的；Ｙ是氯或 溴碘原子或ＯＳＯ↓［２］Ｒ↓［２］基团，Ｒ↓［２］是Ｃ↓［１－６］烷基，Ｃ↓［６－１０］芳基或Ｃ↓［７－１１］芳烷基，所述的基团是可选择地由１或３个卤原子或Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］ 卤代烷氧基或硝基取代，Ｚ是氢原子或（Ｃ＝Ｏ）Ｒ↓［１１］基团，Ｒ↓［１１］是氢原子，Ｃ↓［１－４］烷基，Ｃ↓［１－４］卤代烷基，Ｂ是选自Ｃ↓［１－１０］烷基或Ｃ↓［３－１０］环烷基，这些基团是可选择地由１或６个卤原子或者是选自下 述的基团取代＊＊＊；＊＊＊；＊＊＊；＊＊＊Ｒ↓［３］具有Ｒ↓［１］或ＮＲ↓［４］Ｒ↓［５］、Ｓ（Ｏ）↓［ｈ］Ｒ↓［６］或（Ｃ＝Ｏ）Ｒ↓［７］所示的意义中的一个意义；Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］，可以是相同的或不同的，为氢、Ｃ↓［１－４ ］烷基或Ｃ↓［６－１０］芳基Ｒ↓［６］是Ｃ↓［１－４］烷基，Ｒ↓［７］是Ｃ↓［１－４］烷基，Ｃ↓［１－４］烷氧基，Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基或ＮＲ↓［９］Ｒ↓［１０］，Ｒ↓［９］和Ｒ↓［１０］，可以是相同的或不同的，为氢或Ｃ↓［１－４ ］烷基，ｋ＝０，１，２，３，４，５ｇ＝０，１，２，３，４ｈ＝０，１，２ｎ＇＝０，１。...

【技术特征摘要】
FR 1988-7-13 88 097691.一种一般式为Ⅰ的化合物式中n=0，1，2；f=0，1；A是选自X是氧或硫原子R1是卤原子(尤其是Cl或Br或F)或C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代烷氧基，硝基，氰基，C6-10芳基(尤其是苯基或萘基)，C7-11芳烷基(尤其是苄基)，可选择地由1或2个卤原子取代的C6-10芳氧基(尤其是苯氧基或萘氧基)，可选择地由1或2个卤原子取代的C7-11芳烷基氧基(尤其是苄氧基)，m=0，1，2，3，4，5p=0，1，2，3，4当m或p大于等于2时，各种基团R1可以是相同的或不同的；Y是氯或溴碘原子或OSO2R2基团，R2是C1-6烷基，C6-10芳基或C7-11芳烷基，所述的基团是可选择地由1或3个卤原子或C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基或硝基取代，Z是氢原子或(C=O)R11基团，R11是氢原子，C1-4烷基，C1-4卤代烷基，B是选自C1-10烷基或C3-10环烷基，这些基团是可选择地由1或6个卤原子或者是选自下述的基团取代R3具有R1或NR4R5、S(O)hR6或(C=O)R7所示的意义中的一个意义，R4和R5，可以是相同的或不同的，为氢、C1-4烷基或C6-10芳基R6是C1-4烷基，R7是C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基或NR9R10，R9和R10，可以是相同的或不同的，为氢或C1-4烷基，k=0，1，2，3，4，5g=0，1，2，3，4h=0，1，2，n′=0，1。2.按权利要求1所述的化合物，其特征在于n＝2。3.按权利要求1所述的化合物，其特征在于X＝O。4.按权利要求1所述的化合物，其特征在于m小于或等于2。5.按权利要求1所述的化合物，其特征在于p小于或等于2。6.按权利要求1所述的化合物，其特征在于k小于或等于2。7.按权利要求1所述的化合物，其特征在于g小于或等于1。8.按权利要求1所述的化合物，其特征在于R是卤素，硝基，三氟甲基，甲氧基或甲基。9.按权利要求1所述的化合物，其特征在于Z是氢。10.按权利要求1至9所述的化合物作为除草剂的用途，尤其是以另外包括惰性载体的除草剂组合物的形成使用。11.一类除草剂组合物，其特征在于包括按照权利要求1至9中任意一种的活性配料成分的0.05至95%(重量份)结合有农业上可接受的固体或液体载体和农业上可接受的表面活性剂。12.一种除草方法，尤其是双子叶作物或玉米地的除草方法，其特征在于，它是以一定有效量的按照权利要求1所述的化合物施用于有待消灭的植物，较好地是在发芽前处理的。13.按照权利要求1所述的一般式(Ⅰ)化合物的方法，其特征在于它们是如下步骤得到的a)在n＝2，且A为A1时，通过将一般式(Ⅱ)化合物，式中Ar、R1和m或p具有同权利要求1中所述的相同意义，T是氯或溴原子，与一般式(Ⅲ)化合物接触而得，其中f和B具有同权利要求1中所述的相同意义，M是碱金属或碱土金属原子;b)在A为A1且n＝0，1或2时，通过一般式Ⅷ的芳基或烷基硫醇的碱金属盐式中M′是碱金属或碱土金属原子，尤其是Na或K，f和B具有同权利要求1相同的定义，与上面所述的T为卤素的一般式(Ⅱ)化合物在惰性溶剂中反应而得，所得到的硫化物(n＝0)可选择的氧化成亚砜(n＝1)或砜(n＝2)，c)在n＝2且A为A时，通过一般式(Ⅳ)...

【专利技术属性】
技术研发人员：菲利浦德斯堡德思，米歇尔尤夫拉坦，
申请(专利权)人：罗纳普朗克农业化学公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]