稳定的硫代碳酸盐溶液及其防治土壤病虫草害的用途制造技术

硫代碳酸盐水溶液通过添加碱、硫化物和／或多硫化物而得到稳定，而且取得了含有１％（重量）或更多量ＣＳ－［２］（以硫代碳酸盐形式）的较浓溶液的稳定性和安全性，这一点由在该溶液中ＣＳ－［２］分压显著降低而反映。这类稳定的硫代碳酸盐溶液可用于控制诸如土壤中的病虫草害，和抑制硝化作用。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

Stable thio carbonate solution and its use for preventing and controlling soil diseases and insect pests

Thio carbonate aqueous solution by adding alkali, sulfide and polysulfides and / or stable, and made with 1% or more weight (weight) CS - 2 (with thiocarbonate form) the safety and stability of a concentrated solution, by this point in the solution of CS - 2 points the reflected pressure decreased significantly. This kind of stable thiosulfate solution can be used to control diseases and insect pests such as soil, and inhibit nitrification.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及稳定的硫代碳酸盐组合物，尤其涉及稳定的硫代碳酸盐水溶液，并涉及制作和使用此类组合物来(例如)防治象线虫类这样的土壤病虫草害的方法。线虫类属于经济上危害较严重的植物寄生虫，它包括多达10，000种，其中至少150种已知对植物生命会产生有害影响。植物寄生线虫自从1750年左右就为人们所知。造成农作物危害的线虫多数通过在植物根部觅食来危害农作物，因而主要存在于根部的上层几英寸土壤中或者紧靠根部的周围。线虫觅食造成根部肥大或形成虫瘿，严重侵扰的证据是植物生长受阻、簇叶灰白、萎缩、乃至在极端的情况下植物死亡。实际上，世界上所有农作物和观赏植物都会受到寄生线虫类的危害。重要的破坏性线虫种包括以蕃茄、苜蓿、棉花、玉米、马铃薯、柑桔、及很多其它作物为宿主的根瘤线虫，马铃薯的金线虫，甜菜包囊线虫，和柑桔线虫。在“土壤病虫害复合体”一文〔AgrioulturalandFoodChemistry，Vol.3，pages202-205(1955)〕中介绍了这些线虫以及几种其它线虫。该文也介绍了线虫侵扰所造成的进一步併发症，即降低了抵御细菌和病原土壤真菌对植物危害的影响的能力。除了能对少量土壤进行灭菌外，尚未发现消除线虫的可能性。然而，通过土壤熏蒸、用非宿主植物品种轮作以及(在小得多的程度上)培植抗线虫侵扰的植物，可以使寄生虫种群保持在经济上许可农业耕作的水平。在很多情况下，只有通过这些技术的组合才能达到线虫防治，而且已证明多数防治计划相当费钱。农业上的另一个严重问题是病原微生物、尤其真菌对植物的危害。此类病原菌通常是在作物种植前用广谱杀生物剂熏蒸来防治的，其中很多杀生物剂不再被视为在环境上是安全的。现有某些窄谱杀真菌剂可购得，但极其昂贵，而且由于遗传适应性，对真菌后代会丧失药效。二硫化碳是首先报道的土壤熏蒸剂，1870年代期间在欧洲被用来防治甜菜线虫。然而，这种熏蒸剂在商业上是不实用的，因为它的挥发性高，必须施用很大的数量。再者，这种物质是相当易燃的，据报道，即使是这种材料从桶中倒出来时所产生的静电也会使之着火。此外，二硫化碳具有一种非常难闻的气味，它的蒸气对人体是有毒的。当作为熏蒸剂销售时，二硫化碳通常混合一种惰性阻燃化合物，例如四氯化碳，偶而也混合另一种熏蒸剂。一般来说，这些组合物含二硫化碳(按重量计)不超过约20%。除用于土壤外，二硫化碳也已被证明能有效地用于商品熏蒸、作为杀虫剂、作为杀鼠剂以及用于防除某些杂草。已经开发了众多具有杀线虫性能的组合物，其中包括活性组分，例如Santmyer的美国专利2，979，434的多胺类，Hessel的美国专利2，086，907的杂环化合物类，以及各种卤代化合物。属于有用的含卤素杀线虫剂之列的有1，2-二溴乙烷，甲基溴，3-溴丙炔，1，2-二氯丙烷，亚乙基二氯以及其它等等，它们都有相当强的植物药害作用，因而限制它们多数用来进行种植前处理。在商业上取得相当大成功的一种化合物是1，2-二溴-3-氯丙烷(DBCP)，它可以用来防治生长的多年生植物的土壤中的线虫。然而，这种物质的使用已受到限制，因为发现对接触该化学品的工人的生殖系统有不良影响，而且这种化合物可能是致癌物。无法利用DBCP会使多年生作物例如葡萄、核果和坚果的种植者遭受严重挫折，因为这些作物会经受更加严重的累积性线虫种群增加，而且大多数替换的土壤熏蒸剂都有植物药害作用。涉及使用DBCP作为土壤熏蒸剂的美国专利包括Schmidt的2，937，936和Swezey的3，049，472。用以防治线虫的另一类物质包括一些硫代碳酸酯。Bashour的美国专利2，676，129描述了低级脂族二取代的三硫代碳酸酯的制备，其结构如(1)式中所示 式中R1和R2是具有三至九个碳原子的烷基。这些化合物被溶于丙酮，并添加到受线虫侵扰的土壤中，导致对线虫的防治。Seifter已在美国专利2，836，532和2，836，533中报告了其它化合物，前者涉及三硫代碳酸钠和钾的使用，后者则属于四硫代过碳酸的碱金属盐和铵盐。两者均被描述为能有效地防治线虫。这些参考文献说道“并非所有二硫化碳衍生物都是有效的线虫毒剂。”此外，美国专利2，836，532还指出，作为一种杀线虫剂，三硫代碳酸钠意外地优于三硫代碳酸钾。硫代碳酸及其盐类的化学已被详细地加以研究，详见下列文章O′Donoghue和Kahan，JournalottheChemicalSociety，Vol.89(Ⅱ)，pages1812-1818(1906);Yeoman，JournaloftheChemicalSociety，Vol.119，pages38-54(1921);及MiUs和Robinson，JournaloftheChemicalSociety，Vol.1928(Ⅱ)，pages2326-2332(1928)。O′Donoghue和Kahan介绍，Berzelius制备了硫代碳酸的衍生物，他让氢硫化物水溶液与二硫化碳反应，反应如同(2)式中那样发生得到不稳定的溶液，后者产生不稳定的结晶盐类。O′Donoghue和Kahan制备并进一步表征了其它硫代碳酸盐类。他们的文章(在第1818页)报告通过使液氨与硫代碳酸的冷乙醇溶液反应生成硫代碳酸铵，其中硫代碳酸是通过把“硫代碳酸钙”溶液滴加到浓盐酸中制备的。作者所利用的“硫代碳酸钙”被描述为一种复盐，其中包括同时与氢氧根和三硫代碳酸根这两种阴离子化合物的钙阳离子。上述Yeoman的文章报告了硫代碳酸盐(即本文所说的三硫代碳酸盐)的进一步研究，也报告了过硫代碳酸盐(或四硫代碳酸盐)-四硫代碳酸(H2CS4)的衍生物-的制备与性质。Yeoman用硫化氢饱和氨的乙醇溶液、然后添加二硫化碳，制备了三硫代碳酸铵;添加干醚使产品盐沉淀。过硫代碳酸铵是以类似方法制备的，所不同的是，在氨与硫化氢反应之后，添加元素硫以生成二硫化物(NH4)2S2;立即添加二硫化碳使产品沉淀。Yeoman认为，“三硫代碳酸铵和过硫代碳酸铵的溶液都很不稳定”，这是由于两者都分解生成作为产物的硫氰酸盐，而且由于“完全离解成氨、硫化氢和二硫化碳”。兹以三硫代碳酸钠和过硫代碳酸钠为例，对硫代碳酸盐的稳定性稍加解释。三硫代碳酸钠水溶液据说只有当“严格排除”氧和二氧化碳时才能保持稳定;氧的存在引起分解生成二硫化碳和硫代硫酸盐，而二氧化碳则使该溶液分解产生碳酸盐和二硫化碳。类似地，据报告，过硫代碳酸钠溶液在氧不存在时能稳定相当长时间，空气的存在引起分解成硫代硫酸盐和二硫化碳，而二氧化碳则使该化合物分解生成碳酸盐、元素硫、二硫化碳和硫化氢。据Yeoman称，硫代碳酸钾有类似行为。Yeoman也试图制备和表征四种碱土金属的硫代碳酸盐的稳定性。Yeoman无法制备一种“纯的”三或四硫代碳酸钙，但观察到他所制备的三硫代碳酸钙的复盐比三硫代碳酸钠或钾更稳定(很可能是因为它的收湿性较小)。四硫代碳酸钡不能加以分离，尽管Yeoman相信它存在于溶液中。三硫代碳酸钡被发现是稳定的，虽然它溶于水时会有象三硫代碳酸钠那样的行为。对镁和锶的三和四硫代碳酸盐水溶液的制备加以论述，但对三硫代碳酸镁未予以表征。然而，对镁盐或锶盐或其溶液的稳定性均未加以确定。前面提到的Mills和Robinson的文章讨论本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备含有选自铵、碱金属和碱土金属的三和四硫代碳酸盐及其组合的一种硫代碳酸盐的稳定水溶液的组合物的方法，包括在该溶液中提供一种水溶性碱和／或可溶于该溶液中且具有化学式ＭｎＳｘ的硫化物，其中Ｍ选自铵、碱金属和碱土金属，Ｘ至少为１，当Ｍ是铵或碱金属时ｎ是２，而当Ｍ是碱土金属时ｎ是１。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 1988-10-28 262,961;US 1988-10-28 262,9621.一种制备含有选自铵、碱金属和碱土金属的三和四硫代碳酸盐及其组合的一种硫代碳酸盐的稳定水溶液的组合物的方法，包括在该溶液中提供一种水溶性碱和/或可溶于该溶液中且具有化学式MnSx的硫化物，其中M选自铵、碱金属和碱土金属，X至少为1，当M是铵或碱金属时n是2，而当M是碱土金属时n是1。2.根据权利要求1的方法，包括在所述溶液中提供至少约0.02当量的所述碱和/或所述硫化物/每当量(在该硫代碳酸盐中的)二硫化碳。3.根据权利要求1的方法，包括在所述溶液中提供至少约0.04当量所述水溶性碱和/或所述硫化物/每当量(在该硫代碳酸盐中的)二硫化碳。4.根据权利要求1的方法，包括在所述溶液中提供至少约0.08当量所述水溶性碱和/或所述硫化物/每当量(在该硫代碳酸盐中的)二硫化碳。5.根据权利要求1至4中任何一项的方法，包括在所述溶液中提供一定量的所述水溶性碱和/或所述硫化物，以提供与24℃下该溶液上方平衡蒸气相中约1%(体积)或更少的二硫化碳对应的二硫化碳分压。6.根据权利要求1至5中任何一项的方法，其特征在于M是钠、钾、钙、或它们的组合。7.根据权利要求1至6中任何一项的方法，其特征在于X大于1。8.根据权利要求1至6中任何一项的方法，其特征在于所述硫代碳酸盐在该溶液中的浓度以二硫化碳计至少约为1%(重量)。9.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于所述硫代碳酸盐在该溶液中的浓度以二硫化碳计至少约为5%(重量)。10.根据上述任何一项权利要求的方法，其特征在于所述硫代碳酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐纳德C杨格，詹姆斯A格兰，
申请(专利权)人：加利福尼亚联合石油公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]