嘧啶衍生物及其制备方法和作为除草剂的应用技术

本发明专利技术公开了下列式（Ⅰ）所代表的嘧啶衍生物，式（Ⅰ）为：＆式中Ｒ代表氢原子；低级烷基，低级链烯基，低级链块基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链块基；或者是下式代表的基团：＆式中Ｒ＋［１］代表氢原子或低基烷基，Ｘ代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，ｍ和ｎ各自为０－２，和当ｍ是２时，两个Ｘ既可相同也可不同，它们的制备方法，含有这些化合物除草剂，以及含有它们的除草剂组合物。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

Pyrimidine derivatives, process for their preparation and use as herbicides

The present invention discloses the following formula (I) pyrimidine derivatives represented by formula (I): & type R represents a hydrogen atom; lower alkyl, lower alkenyl, lower chain block, phenyl substituted lower alkenyl halides, lower alkenyl, cycloalkyl substituted phenyl, substituted lower alkenyl and the lower chain block or substituted phenyl; or the formula on behalf of the group: R + & type 1 represents a hydrogen atom or lower alkyl, X represents a halogen atom or a lower alkyl or lower alkoxy, m and N respectively for 0 - 2, and when m is 2, two a X can be the same or different, their preparation, herbicide and herbicide containing these compounds and compositions containing them.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新的嘧啶衍生物及其制备方法，含有这些化合物的除草剂，以及含有这些化合物和另一活性成份的除草剂组合物。在下列文献中公开了在2-位具有苯氧基的嘧啶衍生物具有除草作用，例如AgricBiolChem30(9)，896(1966)，日本专利公开№·55729/1979，日本专利公开№·117486/1979，日本专利№·9474/1967，日本专利公开№·174059/1987，日本专利公开№·115870/1988。但是，在这些专利和文献中介绍的化合物存在着下述缺点它们的除草作用不强，或者，当用于稻田或高地田时，会出现除草剂残留于主要作物的问题。为了节约劳力，最近一般将几种类型的除草剂合并施用控制杂草。在高地种植中，广泛地采用Sethoxydim，fluazifop等控制禾本科杂草，但是，当与宽草杂草除草剂合并使用时它们出现对抗作用，而且其除草作用明显降低。因此，这些除草剂不能迅速控制禾本科杂草和宽叶草，以致至少对双叶植物要常年施药。这种控制杂草的方法肯定既费时又需要更高的成本。在许多除草剂中都可以出现这种对抗作用。例如，在稻田中合并使用bensulfuron和硫代碳酸酯类除草剂时，已发现由于对抗作用而降低了它们的除草作用。为了获得与惯用除草剂合并低剂量施用，并且从最初萌生到生长阶段长期施药均可呈现良好除草作用而又不损害农作物的除草剂，本专利技术者对苯氧嘧啶衍生物进行了研究。因此，现已发现作为高选择性除草剂，在苯基2-位含有羟亚氨甲基或取代或未取代烷氧基亚氨甲基的新的2-苯氧基嘧啶衍生物具有卓越的性能。也就是说，上述化合物具有卓越的选择性，即，在稻田和高地种植中，低剂量施用时，它们甚至对种类繁多的杂草具有除草作用，而对主要农作物又不造成损害。另外还发现当与其他除草剂配伍施用时，这些化合物呈现出协同除草作用。本专利技术的目的之一是提供新的嘧啶衍生物。本专利技术的目的之二是提供制备嘧啶衍生物的方法。本专利技术的目的之三是提供一种选择性除草剂，在稻田和高地种植中，该除草剂甚至在低剂量施用时，对种类繁多的杂草是有效的，而同时又不损害主要的农作物。本专利技术的目的之四是提供一种由嘧啶衍生物与另一除草剂混合制成的组合物，该组合物能够呈现出下述协同除草作用，即，明显地改善嘧啶衍生物的除草效果，以便可以低剂量施药并在一次施用后使除草作用持续数月。本专利技术新化合物是下列式〔Ⅰ〕所代表的嘧啶衍生物 式中R代表氢原子;低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基;或者是由下式代表的基团 式中R1代表氢原子或低级烷基，X是卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，并且，当m是2时，两个X可以是相同的或不同的。用于制备上述嘧啶衍生物的本专利技术所述制备方法包括下述方法A和方法B方法A 方法B 在方法A中，由式(Ⅱ)2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苯甲醛与相应的式(Ⅲ)化合物反应，可以制得式(Ⅰ)代表的嘧啶衍生物。另一方面，方法B包括两步反应。在第一步反应中，式(Ⅱ)代表的起始原料与羟胺盐(如盐酸羟胺，硫酸羟胺或草酸羟胺)反应，形成式(Ⅳ)代表的2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基)苯甲醛肟。然后，该化合物与式(Ⅴ)代表的卤代物反应，得到式(Ⅰ)代表的嘧啶衍生物。在式(Ⅲ)和(Ⅴ)中，R与式(Ⅰ)中的定义相同，在式(Ⅴ)中，Y代表氯，溴或碘原子。本专利技术所述选择性除草剂包括作为活性成份的式(Ⅰ)嘧啶衍生物。本专利技术所述组合物是一种除草剂，该组合物包括作为活性成份的式(Ⅰ)化合物和至少一种选自下列化合物的化合物ⅰ)下列式(Ⅵ)代表的化合物 式中R2代表异丙基或2-氰基-1-甲基乙基，R3是甲基，乙基或异丙基，和X1是氯原子或甲硫基，ⅱ)下列式(Ⅶ)代表的化合物 式中R4代表甲基或甲氧基，和X2代表3-三氟甲基，3，4-二氯或4-异丙基，ⅲ)下列式(Ⅷ)代表的化合物 式中R5代表乙基，正丙基，α-甲基丁基或2-甲基戊基，和X3代表3，4-二氯或3-氯-4-异丙基，ⅳ)下列式(Ⅸ)代表的化合物 式中R6代表氢原子或甲基或乙基，R7代表甲氧基甲基，丁氧基甲基，异丙基或2-甲氧基-1-甲基乙基，ⅴ)4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮ⅵ)3-异丙基-(1H)-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)-酮-2，2-二氧化物，和ⅶ)2-(1-萘基氨基羰基)苯甲酸。式(Ⅰ)中R的具体实例包括(当然并不限于)氢原子;具有1-4个碳原子的线型或支链烷基，例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基和叔丁基;环烷基，例如，环丙基，环丁基，环戊基，和环己基;链烯基，例如，2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-氯-2-丙烯基，3-氯-2-丙烯基，1-氯-2-丙烯基，2，3-二氯-2-丙烯基，3，3-二氯-2-丙烯基，3-溴-2-丙烯基，2-溴-2-丙烯基，2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，1，3-二甲基-2-丁烯基，2，3-二甲基-2-丁烯基，1，2-二甲基-2-丁烯基，1-氯-2-丁烯基，2-氯-2-丁烯基，3-氯-2-丁烯基，4-氯-2-丁烯基，3-丁烯基，3-苯基-2-丁烯基，3-苯基-2-丙烯基，2-苯基-2-丙烯基，2-苯基-2-丁烯基，2-戊烯基，和2-己烯基;链炔基，例如，2-丙炔基，2-丁炔基，3-苯基-2-丙炔基，1-甲基-2-丙炔基，和3-丁炔基;苯基取代的烷基，例如， 基，2-氯 基，2，4-二氯 基，3，4-氨氯 基，4-甲基 基，3-甲基 基，2-氟 基，2-溴 基，2-氯-4-甲基 基，2-苯基乙基，1-甲基-2-苯基乙基，1，1-二甲基-2-苯基乙基，1-(4-甲基苯基)乙基，2-(4-甲基苯基)乙基，2-(4-氯苯基)乙基，1-甲基-1-苯基乙基，2-(2，4-二氯苯基)乙基，2-(2-氟苯基)乙基，和1-苯基乙基;取代苯基取代的丙烯基，例如，3-(2-氯苯基)-2-丙烯基，3-(3-氯苯基)-2-丙烯基，3-(4-氯苯基)-2-丙烯基，3-(2，3-二氯苯基)-2-丙烯基，3-(2，4-二氯苯基)-2-丙烯基，3-(3，4-二氯苯基)-2-丙烯基，3-(2-氟苯基)-2-丙烯基，3-(3-氟苯基)-2-丙烯基，3-(4-氟苯基)-2-丙烯基，3-(2，4-二氟苯基)-2-丙烯基，3-(2-溴苯基)-2-丙烯基，3-(2-碘苯基)-2-丙烯基，3-(2-三氟甲基苯基)-2-丙烯基，3-(4-三氟甲基苯基)-2-丙烯基，3-(2-甲基苯基)-2-丙烯基，3-(3-甲基苯基)-2-丙烯基，3-(4-甲基苯基)-2-丙烯基，3-(4-乙基苯基)-2-丙烯基，和3-(3-甲氧基苯基)-2-丙烯基;和α-萘基甲基。一般在惰性溶剂中实施方法A。本文所说的“惰性溶剂”意指醇，例如，甲醇，乙醇，异丙醇。反应温度为0℃至溶剂的沸点。但是，在10-30℃下有利于反应。一般在水和醇的混合溶剂中，在碱存在下进行方法B中的第一步反应。而一般在惰性溶剂中，在碱存在下，进行第二步反应。方法B中所用碱的实例包括碳酸盐，例如，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠，碳酸氢钾，和叔胺，例如本文档来自技高网...

【技术保护点】
下列式（Ⅰ）所代表的嘧啶衍生物：＊＊＊（Ⅰ）式中Ｒ代表氢原子；低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基；或者是下式代表的基团：＊＊＊或＊＊＊ 式中Ｒ↑〔１〕代表氢原子或低基烷基，Ｘ代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，ｍ和ｎ各自为０－２，和当ｍ是２时，两个Ｘ既可以相同也可以不同。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 1988-12-19 318484/881.下列式(Ⅰ)所代表的嘧啶衍生物式中R代表氢原子；低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基；或者是下式代表的基团式中R1代表氢原子或低基烷基，X代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，和当m是2时，两个X既可以相同也可以不同。2.权利要求1的嘧啶衍生物，其中式(Ⅰ)中的R是低级链烯基。3.权利要求1的嘧啶衍生物，其中式(Ⅰ)中的R是低级卤代链烯基。4.权利要求1的嘧啶衍生物，其中，式(Ⅰ)中的R是取代或未取代苯基取代的低级链烯基。5.用于制备下列式(Ⅰ)所示嘧啶衍生物的方法，式(Ⅰ)为式中R代表氢原子;低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基;或者是下式代表的基团式中R1代表氢原子或低级烷基，X代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，和m是2，两个X既可以相同，也可以不同，该方法的特征在于由下列式(Ⅱ)代表的化合物与式(Ⅲ)代表的化合物反应，式(Ⅱ)为式(Ⅲ)为式中R的定义与式(Ⅰ)中的定义相同。6.用于制备下列式(Ⅰ)所代表的嘧啶衍生物的方法，式(Ⅰ)为式中R代表氢原子;低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基;或者是下式代表的基团式中R1代表氢原子或低基烷基，X代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，和当m是2时，两个X既可以相同也可以不同，该方法的特征在于a)下列式(Ⅱ)化合物与由盐酸羟胺，硫酸羟胺，或草酸羟胺制得的羟胺反应，形成下列式(Ⅳ)所示化合物，式(Ⅱ)为式(Ⅳ)为...

【专利技术属性】
技术研发人员：乡原雅敏，浅野保，小泽修二，山崎秀雄，石井勉，西田诚，渡边子，佐藤直树，
申请(专利权)人：三井东压化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]