取代的嘧啶氧基(硫基)丙烯酸衍生物和三嗪氧基(硫基)丙烯酸衍生物,其制备方法和其作为*技术

本发明专利技术涉及通式Ⅰ所示的新的取代的嘧啶氧基＆（硫基）丙烯酸衍生物和三嗪氧基（硫基）丙烯酸衍生物（式中Ａ、Ｇ、Ｒ＋［１］、Ｒ＋［２］、Ｒ＋［３］、Ｘ和Ｙ具有说明书中所述意义），涉及它们的制备方法和作为除草剂，杀菌剂和植物生长调节剂的应用。Ａ０１Ｎ４３／６６（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

Substituted pyrimidine (Liu Ji) acrylic acid derivatives and three phenoxy (Liu Ji) acrylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as

The present invention relates to compounds of formula I shown new substituted pyrimidinoxy & (Liu Ji) oxy derivatives of acrylic acid and acrylic acid derivatives in three (Liu Ji) (type A, G, R + 1, R + 2, R + 3, X and Y have stated in the specification meaning), relates to a process for their preparation and use as herbicides, fungicides and plant growth regulators. A01N43 / 66

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的取代的嘧啶氧基(硫基)丙烯酸衍生物和三嗪氧基(硫基)丙烯酸衍生物，其制备方法和其作为除草剂、杀菌剂和植物生长调节剂的应用。已知嘧啶衍生物具有除草作用(参见EP-申请0223406 0249707，0249708，0287072，0287027)。但这些已知化合物的除草作用经常不足，或者在主要作物的相应除草作用上呈现出选择性问题。本专利技术的任务是制备一些新的化合物，这些新化合物没有上述缺点，而且其生物学性能优于迄今已知的一些化合物。已发现，通式Ⅰ所示的取代的嘧啶氧基(硫基)丙烯酸衍生物和三嗪氧基(硫基)丙烯酸衍生物以及它们的碱金属盐、碱土金属盐、有机铵盐和它们的E型同分异构体及Z型同分异构体显示出新颖的除草、杀真菌和植物生长调节作用， 式中A为通式A-1至A-6所示的基团之一; C1-C10-烷基;被C1-C4烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同基或不同基取代的C1-C10-烷基;C2-C10-烯基;被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4烷氨基、二-C1-C4烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同基或不同基取代的C2-C10-烯基;C2-C10-炔基;被C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同基或不同基取代的C2-C10-炔基;C3-C8-环烷基;被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-环硫基、氨基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次，相同基或不同基取代的C2--C8环烷基;C4-C8-环烯基;被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同基或不同基取代的C4-C8-环烯基，D为氧原子、硫原子或-NR′-，G为氢原子或C1-C6-烷基，R1为氢原子、C1-C4-烷基或苄基，R2为C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基或卤素原子，R3为C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基或卤素原子，R4为氢原子、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、卤素原子、三氟甲基或苯基，R5为氢原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、卤素原子、三氟甲基或苯基，R6为氢原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、卤素原子、三氟甲基或苯基，R7为氢原子、C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、卤素原子、三氟甲基或苯基，R8为氢原子、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、卤素原子、三氟甲基或苯基，R9为氢原子、C1-C4-烷基或苯基，X为氧原子或硫原子Y为次甲基或氮原子。卤素包括氟、氯、溴和碘。碱金属指锂、钠和钾、碱土金属指钙、锶和钡。通式Ⅰ所示的本专利技术的一些化合物可按例如以下的方法制备A)使通式Ⅱ所示的化合物在合适的溶剂中在有合适的碱存在下和通式Ⅲ所示的化合物进行反应， 式中R1、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意义， 式中A和G有通式Ⅰ中所述意义;或B)使通式Ⅳ所示的化合物在合适的极性溶剂中与碱金属碱、碱土金属或有机铵碱反应成通式Ⅴ所示的化合物， 式中A、G、R1、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意义， 式中A、G、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述的意义，M代表碱金属原子、一当量碱土金属原子或有机铵基;或C)使通式Ⅴ所示的化合物在合适的溶剂中与合适的酸反应成通式Ⅵ所示的化合物， 式中A、G、R2、R3、M、X和Y有通式Ⅴ中所述意义， 式中A、G、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ中所述意义;或D)使通式Ⅳ所示的化合物在合适的溶剂中与合适的酸反应成通式Ⅵ所示的化合物， 式中A、G、R2、R3、X和Y具有通式Ⅰ中所述意义，R1代表C1-C4烷基和苄基， 式中A、G、R2、R3、X和Y有通式Ⅰ所述意义。以上各方法最好在有稀释剂存在下实施。为此，可使用对反应的呈惰性的溶剂。合适的溶剂的例子有水、脂肪烃、脂环烃和芳香烃，这些烃可选择性地被氯化，例如己烷、环己烷、石油醚、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷和三氯乙烷;醚、例如二异丙醚、二丁醚、氧化丙烯、二噁烷和四氢呋喃;酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮;腈，例如乙腈、丙腈;醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇;酯，例如醋酸乙酯、醋酸戊酯;酰胺，例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;亚砜和砜，例如二甲基亚砜和环丁砜;碱，例如吡啶。反应催化剂的存在是能有好处的。适于作催化剂的有碘化钾和鎓类化合物，如季铵化合物、鏻化合物和砷化合物以及锍化合物。同样也适合的有聚乙二醇醚，尤其是环状聚乙二醇醚，例如18-冠-6;叔胺，例如三丁基胺。特别好的化合物是季铵化合物，例如苄基三乙基氯化铵和四丁基氯化铵。反应可在常压下进行，但若需要，也可在加压或减压下进行。可用于方法A)的溶剂最好是非质子传递溶剂，例如苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、乙醚、己烷、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。可作为碱使用的例如有氢化钠、叔丁醇钾或二异丙酰胺锂。反应温度在-78℃和各溶剂或混合溶剂的沸点之间。反应时间为5分钟至48小时，最好是0.5至24小时。通式Ⅱ所示的化合物在文献中得到了说明，或可按类似于文献介绍的方法予以制备(参见Khim.-Farm.Zh.16(8)，931-4〔1982〕;Ukr.Khim.Zh.〔俄文版〕49(11)，1205-8〔1983〕;Fizol.Akt.Veshchestva 18，75-9〔1986〕;UssR-PS791746)。可用于方法B)，C)和D)的溶剂最好是醇，例如甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇;酮，例如丙酮或甲乙酮;二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，水或溶剂/水混合物。可作为碱金属碱、碱土金属碱或有机铵碱使用的，例如有碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙;金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化锶;而可作为有机铵碱的有氨、烷基胺(伯胺)、二烷基胺(仲胺)或三烷基胺(叔胺)。可考虑的酸是例如盐酸或硫酸。反应温度在室温和各个溶剂的沸点之间。反应时间为0.5至48小时。如果在通式Ⅳ中的R1为苄基，则也可通过催化还原(氢化)得到通式Ⅵ所示的化合物。按上述方法制得的本专利技术化合物可按通常方法，比如说通过在常压或减压下蒸去所使用的溶剂，通过用水沉淀或通过萃取使其从反应混合物中离析。在一般情况下通过柱色谱法精制，以及通过分馏或结晶可以提高产品纯度。本专利技术的这些化合物在通常情况下是无色和无气味的液体以及晶体。它们可溶于水，微溶于脂肪烃如石油醚、己烷、戊烷和环己烷，易溶于卤代烃如氯仿、二氯甲烷和四氯化碳;芳香烃如苯、甲苯和二甲苯;醚如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;腈如乙腈;醇如甲醇和乙醇;酰胺本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除草组合物，该组合物含有通式Ｉ所示的取代的嘧啶氧基（硫基）丙烯酸衍生物和三嗪氧基（硫基）丙烯酸衍生物，以及它们的碱金属盐、碱土金属盐、有机铵盐和它们的Ｅ一同分异构体和Ｚ一同分异构体，＊＊＊（Ｉ）式中：Ａ为通式Ａ－１至Ａ－６所 示的基团之一；＊＊＊＊＊＊＊＊＊Ａ－１Ａ－２Ａ－３Ａ－４Ａ－５Ａ－６Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－烷基；被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基、氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、 二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同基或不同基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－烷基；Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］－烯基；被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基、氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氨基、二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同基或不同基取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］－烯基；Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］炔基；被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基、氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基、二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同基或不同基取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］－炔基；Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－环烷基；被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基、氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基、二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同或不同基取代的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基；Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］－环烯基；被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基、氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氨基、二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素、或苯基进行过一次或多次，相同基或不同基取代的Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］－环烯基，Ｄ为氧原子、硫原子或－ＮＲ’－Ｇ为氢原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｒ↑［１］为氢原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或苄基，Ｒ↑［２］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基、二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基...

【技术特征摘要】
DE 1989-7-19 3924260.91.一种除草组合物，该组合物含有通式I所示的取代的嘧啶氧基(硫基)丙烯酸衍生物和三嗪氧基(硫基)丙烯酸衍生物，以及它们的碱金属盐、碱土金属盐、有机铵盐和它们的E-同分异构体和Z-同分异构体，式中A为通式A-1至A-6所示的基团之一；C1-C10-烷基；被C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4烷基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同基或不同基取代的C1-C10-烷基；C2-C10-烯基；被C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同基或不同基取代的C2-C10-烯基；C2-C10炔基；被C1-C4烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同基或不同基取代的C2-C10-炔基；C2-C6-环烷基；被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素或苯基进行过一次或多次、相同或不同基取代的C3-C8-环烷基；C4-C8-环烯基；被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、三氟甲基、卤素、或苯基进行过一次或多次，相同基或不同基取代的C4-C8-环烯基，D为氧原子、硫原子或-NR’-G为氢原子或C1-C6-烷基，R1为氢原子、C1-C4-烷基或苄基，R2为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基或卤素原子，R3为C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基或卤素原子，R4为氢原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C4-烷氨基、硝基、卤素原子、三氟甲基或苯基，R5为氢原子、C1-C4-烷基...

【专利技术属性】
技术研发人员：克里斯托弗哈德，埃诺德赫夫，安克卢格，加克卢格，格塔拉拉，皮威格尔，尼汉里奇，克科特，格约翰，里利斯，
申请(专利权)人：舍林股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]