生物杀伤化合物制造技术

公开了一种通式（Ｉ）化合物或其Ｎ－氧化物：Ｒ－Ｎ＝ＮＸ（Ｉ）式中Ｒ代表酰氨基苯基，Ｘ代表氰基，－ＣＯＯＨ基或其盐，酯或酰氨基衍生物。公开了上述化合物的制备方法以及作为杀菌剂的应用。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

Biocidal compounds

Disclosed is a general formula (I) compound or its N oxide: R - N = NX (I) - R in the form of an amino phenyl, X on the cyano group, a COOH group or a salt thereof, an ester or an amino acid derivative. Process for the preparation of these compounds and their use as fungicides.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的苯偶氮基化合物，其作为生物杀伤剂尤其是杀菌剂的应用，含有这种化合物的生物杀伤组合物这种化合物的制备方法。马勃菌酸｛[4-(氰基-N，N，O-氧化偶氮基)苯甲酸]｝和有限数量的同系化合物的抗菌和抗真菌性质已有研究。Trans.Mycol.Soc.Japan(23，225-234页，1984)叙述到，马勃菌酸及其甲基酯具有抗菌和抗真菌活性。Eur.J.Med.Chem-Chimica Therapeutica(Jan-Feb.1977-12 No.1，P.59-62)叙述了其他同系物的制备和筛选。制备的和被试的化合物具有以下结构式 Acta Crystallogr.(Sect.B.1975，B31(8)，P.2151-3)叙述了4-羧基苯基氧化偶氮基氰化物-二甲基亚砜的抗菌和抗真菌性质。日本专利申请书J5 2071444(Takara Shuzo KK)叙述了另外一些化合物的抗菌活性。据称(化学文摘87167770)，所述化合物属于上式化合物，式中X是2-CH3;3-CH3;3-COOH，3-Cl;3，4-Cl2和2，5-CH3，Cl。Journal of Antibiotics(6/1986，P.864-8)叙述了2-(氰基-N，N，O-氧化偶氮基)苯甲酸的制备和杀菌和杀真菌筛选，但是据称，对被试霉菌没有活性，并且对细菌的活性低。美国专利号4558040和4550121叙述了具有杀螨活性的(2-烷基-3，4-二氢-2H-1-苯并吡喃-8-基)二氮烯羧酸酯和(2-取代-2，3-二氢吡啶-2，3-二氢苯并呋喃-7-基)-二氮烯羧酸酯。本专利技术基于以下发现，即某些新的化合物以及它们具有杀霉菌，包括植物致病霉菌的活性。一方面，本专利技术提供通式(Ⅰ)化合物或其N-氧化物式中R代表取代的苯基，其中的至少一个取代基是被任意取代的氨基;X代表氰基，-COOH或其盐，酯或酰胺衍生物。除非另有说明，本说明书中的烷基是直链的或支链的，并且适宜含有至多10个，较好至多6个，最好至多4个碳原子，优选的例子是甲基和乙基。除非在本说明书中另有说明，当任何基团被限定为任意取代时，则任意存在的取代基可以是在研制杀虫化合物中和/或在对这些化合物改性以改变其结构/活性、持久性、渗透性或其它性能中通常采用的取代基。对于烷基而言，上述取代基的具体例子有卤素尤其是氟、氯或溴原子，苯基，烷氧基，羟基，氰基和(烷基)，氨基。对于苯基部分而言，任意的取代基包括卤原子如氟、氯、溴和碘原子，硝基，氰基，烷氧基，羟基，(烷基)氨基，烷基和卤烷基(尤其是CF3)。任意取代的酰氨基是通式-CONR1R2的基团，其中每个R1和R2各自代表氢原子或任意取代的(最好未被取代的)烷基，或任意取代的苯基，苯基最好是被一个或多个卤原子，烷氧基，卤烷基和/或烷基任意取代。优选的是，每个R1和R2各自代表氢原子，C1-4烷基或者任意被卤素取代的苯基。较好的是，R1和R2中至少之一代表氢原子，另外之一代表氢原子，甲基，苯基或卤代苯基。苯基R最好只带有一个取代基，较好在2-位。最好在4-位。优选的通式Ⅰ化合物是N-己氧化。X较好代表氰基，-COOH基团或-COOZ基团，其中Z代表C1-4烷基，烯基或炔基例如甲基，乙基，烯丙基或炔丙基。最好是X代表氰基。应注意，通式Ⅰ化合物可以以顺式或反式异构体存在，本专利技术范围包括这些异构体，无论是分离的还是混合的。应注意，通式(Ⅰ)N-己氧化化合物可以是任何下列等电子形式 基于NMR分析，据信优选的/支配形式是ⅠA式，而不是ⅠB式或ⅠC式，但是应注意，本专利技术范围包括任何这些形式。另一方面，本专利技术提供一种局部杀霉菌的方法，该方法包括，用上述定义的通式Ⅰ化合物处理局部。在本专利技术方法中，局部可以是农业地域或园艺地域，例如被侵蚀的植物，该植物的种子或者该植物生长或待生长的媒介。本专利技术化合物对重要范围的霉菌具有活性，霉菌包括葡萄生单轴霉，灰葡萄孢，麦小球腔菌，禾白粉菌，蕃茄链格孢，假毛壳菌，大刀镰孢和麦隐匿柄锈菌。特别是对葡萄生单轴菌具有持久的高活性。最好以0.05～4Kg/ha，尤其是以0.1～1Kg/ha剂量范围施用式Ⅰ化合物处理上述局部。本专利技术还提供上述定义的通式Ⅰ化合物作为杀菌剂的应用。通式Ⅰ化合物还具有杀线虫活性，因此，本专利技术还提供通式Ⅰ化合物的杀线虫用途。此外，本专利技术还提供包括载体和作为活性组分的上述定义的通式Ⅰ化合物的杀菌组合物。本专利技术组合物的载体是能与给定活性组分配制的任何物质以利于施用于待防治地域，利于贮存，运输或操作。载体可以是固体或液体，包括常压下为气态但加压下为液态的物质，可以使用用于配制生物杀伤组合物的常规载体。本专利技术组合物较好含有0.5～95%(重量)的活性组分。适宜的固体载体包括天然和合成粘土以及硅酸盐，例如天然硅石如硅藻土;硅酸镁如滑石;硅酸铝镁如绿坡缕石和蛭石;硅酸铝如高岭土，蒙脱石和云母;碳酸钙;硫酸钙;硫酸铵;合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或铝;元素如碳和硫;天然和合成树脂，例如苯并呋喃酸酯;聚氯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物;固体聚氯酚;沥青，石蜡;以及固体化肥如过磷酸盐。适宜的液体载体包括水;醇如异丙醇和甘醇;酮如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮和环己酮;醚;芳香或芳脂族烃如苯，甲苯和二甲苯;石油馏分如煤油和轻矿物油;氯代烃如四氯化碳，全氯乙烯和三氯乙烷。不同液体的混合物常常是合适的。组合物常以浓缩形式配制和运输，使用前由用户稀释。存在少量的表面活性剂载体有利于稀释过程。因此在本专利技术组合物中，最好有至少一种载体是表面活性剂。例如，组合物可以含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。表面活性剂可以是乳化剂，分散剂或润湿剂，其可以是非离子或离子型的。适宜的表面活性剂的例子包括聚丙烯酸和木质磺酸的钠盐或钙盐;分子中至少含有12个碳原子的脂肪酸或脂族胺或酰胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物;甘油、山梨糖醇，蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;这些酯与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物;脂肪醇或烷基酚如对辛基酚或对-辛基甲苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物;这些缩合物的硫酸盐或磺酸盐;分子中含有至少10个碳原子的硫酸或磺酸酯的碱金属或碱土金属盐，最好是钠盐，例如月桂基硫酸钠，仲烷基硫酸钠，磺化蓖麻油的钠盐和烷基芳基磺酸钠如十二烷基苯磺酸钠;以及环氧乙烷聚合物和环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物。本专利技术组合物可以配制成例如可湿性粉剂，粉剂，颗粒剂，溶液，浓乳剂，乳液，浓悬浮剂和气雾剂。可湿性粉剂通常含有25，50或75%(重量)的活性组分，除了惰性固体载体外，通常含有3～10%(重量)分散剂，以及必要时，0～10%(重量)的稳定剂和/或其它添加剂如渗透剂或增稠剂。粉剂通常配制成与可湿性粉剂具有类似组成但没有分散剂的浓粉剂，在田间用其他固体载体稀释成含有0.5～10%(重量)活性组分的组合物。颗粒剂通常按10和100BS目(1.676-0.152毫米)的尺寸配制，并且可以按照附聚或浸渍技术制备。一般地，颗粒剂含有0.5～75%(重量)的活性组分和0～10%(重量)的添加剂如稳定剂，表面活性剂，缓释改性剂和粘合剂。所谓的“干流动粉剂”由含有较高浓度活性组分的较小颗粒组成。除了溶剂外浓乳剂通常含有共溶剂，10～50%(w/v本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）化合物或其Ｎ－氧化物：Ｒ－Ｎ－ＮＸ（Ⅰ）式中Ｒ代表取代的苯基，其中至少一个取代基是一被任意取代的酰氨基；Ｘ代表氰基，－ＣＯＯＨ基或其盐，酯或酰氨基衍生物。

【技术特征摘要】
GB 1989-8-4 8917853.71.通式(Ⅰ)化合物或其N-氧化物式中R代表取代的苯基，其中至少一个取代基是一被任意取代的酰氨基；X代表氰基，-COOH基或其盐，酯或酰氨基衍生物。2.权利要求1的化合物，其中X代表氰基。3.权利要求1或2的化合物，其中R代表被通式-CONR1R2取代的苯基，式中每个R1和R2各自代表氢原子或任意取代的烷基或苯基。4.权利要求3的化合物，其中R代表被通式为-CONHR的基团取代的苯基，式中R代表氢原子，烷基，苯基或卤代苯基。5.制备权利要求1-4任一项所述的通式(Ⅰ)化合物的方法，该方法包括使通式R-N＝O(Ⅱ)化合物与氨基氰...

【专利技术属性】
技术研发人员：威廉姆伟克费尔德伍德，托马斯韦伯思特奈丝碧，安德鲁克利文特格里泊格利，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]