氮杂环戊烷衍生物的制备方法技术

本文介绍式Ⅰ氮杂环戊烷衍生物及其制备方法和含有该衍生物作为活性成分的农业、园艺作物的杀真菌剂，所述式（Ⅰ）如下：（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of nitrogen heterocyclic derivatives

In this paper, the present invention relates to a nitrogen heterocycle derivative and a preparation method thereof, as well as a fungicide for agricultural and horticultural crops containing the derivative as an active ingredient:

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及氮杂环戊烷衍生物及其制备方法，还涉及含有这类氮杂环戊烷衍生物作为活性成分的农业、园艺作物的杀真菌剂。本专利技术的氮杂环戊烷衍生物作为农业、园艺作物的杀真菌剂是相当新的化合物，尚不曾发现有类似的化合物。本专利技术的目的是提供能有效用作农业、园艺作物杀真菌剂的新的氮杂环戊烷衍生物。式(I)即是本专利技术的氮杂环戊烷衍生物 式中R1代表氢原子，含1至10个碳原子的烷基或环烷基；R2代表氢原子，含1至18个碳原子的烷基，链烯基，炔基，烷氧基烷基，链烯基氧基烷基，烷硫基烷基，烷氧基羰基，呋喃基或噻嗯基，或苯基烷基，苯氧基烷基，苯硫基烷基，苯基烷氧基烷基，吡啶氧基烷基，苯氧基苯氧基烷基，苄氧基苯氧基烷基或吡啶氧基苯氧基烷基，上述苯环或吡啶环可被卤素原子、烷基烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基取代；或者R1和R2可彼此和与之键合的碳原子结合形成由式(II)代表的基团 式中R6代表氢原子，卤素原子或低级烷基；R7代表氢原子，烷基，链烯基，烷氧基，链烯氧基或烷硫基，或苯基，苯氧基，苄氧基或吡啶硫基，这些苯环或吡啶环可被囟素原子、烷基、烷氧基或卤代烷基取代；n是整数1至3；R3代表氢原子或低级烷基；R4代表氢原子，低级烷基，苯基或苄基，或R和R可彼此和与之键合的碳原子结合形成由下式代表的基团 式中m是整数4或5；R5代表氢原子，低级烷基或苯基，或者R4和R5可彼此和与之键合的碳原子结合形成由下式代表的基团 式中1代表整数3或4；以及Z代表氧原子或硫原子。在式(I)中，由R1代表的烷基包括含1至10个碳原子的烷基、例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，这些基团中优选的是甲基。环烷基包括含有3至6个碳原子的环烷基，例如环丙基、环戊基和环己基。除上述R1定义的烷基外，由R2代表的烷基可包括含有1至18个碳原子的直链或支链烷基，例如十一基、十二基、十四基、十六基、十八基、1-乙基戊基和3-甲基己基，这些基团中，优选的是含有5至12个碳原子的直链烷基。链烯基可包括含有1至8个碳原子的链烯基，例如烯丙基、2-丁烯基、2-戊烯基和1-丁基-2-丁烯基。炔基可包括2-丙炔基。烷氧基烷基可包括甲氧基乙基、乙氧基甲基和十二氧基甲基。链烯基氧基烷基可包括烯丙氧乙基。烷硫基烷基可包括甲硫基乙基和十二硫基甲基。烷氧基羰基可包括甲氧基羰基和乙氧基羰基。苯基烷基、苯氧基烷基、苯硫基烷基、苯基烷氧基烷基、吡啶氧基烷基、苯氧基苯氧基烷基、苄氧基苯氧基烷基和吡啶氧基苯氧基烷基的所有烷基部分是含有1至5个碳原子的烷基，在苯基烷基中最优选者是C3烷基。当用卤素原子取代苯环或吡啶环时，可提及的卤素原子是氯、溴、氟和碘，烷基可包括含有1至6个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基和己基。烷氧基可包括含有1至4个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基和丁氧基。卤代烷基可包括三氟甲基。卤代烷氧基可包括2，2，2-三氟乙氧基。当R6代表卤素原子时，最优选者是氯，当代表低级烷基时，最好是甲基。当R7代表烷基时，最好是含有1至6个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。链烯基可包括烯丙基和2-丁烯基。烷氧基可包括含有1至6个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和己氧基。链烯基氧基可包括烯丙氧基。烷硫基可包括甲硫基、乙硫基和戊硫基。苯基、苯氧基、苄氧基和吡啶氧基的苯环或吡啶环上的取代基可包括上述R2所定义的那些取代基。式(I)化合物的优选基团如下所述R1是氢原子或甲基，R2是含有5至12个碳原子的直链烷基，其中烷基部分是1至5个碳原子的苯基烷基，最好是在苯基的对位含有氯或溴原子以及含有3碳烷基的苯基烷基，或苯氧基烷基，所述苯基可以未被取代或被低级烷基或烷氧基取代。由R1、R2和与之键合的碳原子结合形成的式(II)基团中，R6是氢原子或氯原子，R7是氢原子、含有4至6个碳原子的烷基、含有4至6个碳原子的烷氧基、烯丙氧基，或者可被卤素原子取代的苯基、苯氧基或苄基，n是2，R3和R4各自为甲基或由R3、R4和与之键合的碳原子结合形成的 或 R5是氢原子，Z是氧原子。表1中举例说明本专利技术式(I)所包括的化合物。表1 表1 化合物R1R2R3R4R5Z 物理性质No.11CH3C6H13-nCH3CH3H OnD261.486912CH3C7H15-nCH3CH3H OnD261.488013CH3C8H17-nCH3CH3H OnD271.487214CH3C9H19-nCH3CH3H OnD261.486415CH3C10H21-nCH3CH3H OnD261.483316CH3C12H25-nCH3CH3H O17C2H5C7H15-nCH3CH3H OnD261.494518 C5H11-nC5H11-nCH3CH3H OnD271.490219 C7H15-nC7H15-nCH3CH3H OnD261.482220CH3 CH3CH3H OnD261.526421CH3 CH3CH3H OnD201.510322CH3 CH3CH3H OnD201.5196化合物R1R2R3R4R5Z物理性质No.23CH3 CH3CH3H O nD251.515224CH3 CH3CH3H O nD251.504425CH3 CH3CH3H O nD241.518226CH3 CH3CH3H O nD241.509627CH3 CH3CH3H O nD231.504628CH3 CH3CH3H O nD251.513529CH3 CH3CH3H O nD271.524630CH3 CH3CH3H O nD241.494531CH3 CH3CH3H O nD251.509232CH3 CH3CH3H O nD241.516733CH3 CH3CH3H O nD241.503834CH3 CH3CH3H O nD241.5092化合物R1R2R3R4R5Z 物理性质No.35CH3 CH3CH3HO36CH3 CH3CH3HO nD291.540637CH3 CH3CH3HO nD261.529338CH3 CH3CH3HO nD251.501639CH3 CH3CH3HO nD201.500340CH3 CH3CH3HO nD201.494341CH3 CH3CH3HO nD241.526942CH3 CH3CH3HO nD241.512143CH3 CH3CH3HO nD251.516444CH3 CH3CH3HO nD251.502145CH3 CH3CH3HO nD251.517846CH3 CH3CH3HO nD251.5172化合物R1R2R3R4R5Z物理性质No.47CH3 CH3CH3H O nD241.505148CH3 CH3CH3H O nD211.510249CH3 CH3CH3H O nD251.501650CH3 CH3CH3H O m.p 91-93℃51CH3 CH3CH3H 本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ｉ）表示的氮杂环戊烷衍生物：＊＊＊（Ｉ）式中Ｒ↑［１］代表氢原子，含１至１０个碳原子的烷基或环烷基；Ｒ↑［２］代表氢原子，含１至１８个碳原子的烷基，链烯基，炔基，烷氧基烷基，链烯基氧基烷基，烷硫基烷基，烷氧基羰基，呋喃基或噻嗯基或苯基烷基，苯氧基烷基，苯硫基烷基，苯基烷氧基烷基，吡啶氧基烷基，苯氧基苯氧基烷基，苄氧基苯氧基烷基或吡啶氧基苯氧基烷基，上述苯环或吡啶环可被卤素原子、烷基烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基取代；或者Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］可彼此和与之键合的碳原子结合形成由式（ＩＩ）代表的基团：＊＊＊（ＩＩ）式中Ｒ↑［６］代表氢原子，卤素原子或低级烷基；Ｒ↑［７］代表氢原子，烷基，链烯基，烷氧基，链烯氧基或烷硫基，或苯基，苯氧基，苄氧基或吡啶硫基，这些苯环或吡啶环可被卤素原子、烷基、烷氧基或卤代烷基取代；ｎ是整数１至３；Ｒ↑［３］代表氢原子或低级烷基；Ｒ↑［４］代表氢原子，低级烷基，苯基或苄基，或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］可彼此和与之键合的碳原子结合形成由下式代表的基团：＊＊＊式中ｍ是整数４或５；Ｒ↑［５］代表氢原子，低级烷基或苯基，或者Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］可彼此和与之键合的碳原子结合形成由下式代表的基团：＊＊＊式中１代表整数３或４；以及Ｚ代表氧原子或硫原子。...

【技术特征摘要】
JP 1989-8-8 203732/891.式(I)表示的氮杂环戊烷衍生物式中R1代表氢原子，含1至10个碳原子的烷基或环烷基；R2代表氢原子，含1至18个碳原子的烷基，链烯基，炔基，烷氧基烷基，链烯基氧基烷基，烷硫基烷基，烷氧基羰基，呋喃基或噻嗯基或苯基烷基，苯氧基烷基，苯硫基烷基，苯基烷氧基烷基，吡啶氧基烷基，苯氧基苯氧基烷基，苄氧基苯氧基烷基或吡啶氧基苯氧基烷基，上述苯环或吡啶环可被囟素原子、烷基烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基取代；或者R1和R2可彼此和与之键合的碳原子结合形成由式(II)代表的基团式中R6代表氢原子，卤素原子或低级烷基；R7代表氢原子，烷基，链烯基，烷氧基，链烯氧基或烷硫基，或苯基，苯氧基，苄氧基或吡啶硫基，这些苯环或吡啶环可被卤素原子、烷基、烷氧基或卤代烷基取代；n是整数1至3；R3代表氢原子或低级烷基；R4代表氢原子，低级烷基，苯基或苄基，或R3和R4可彼此和与之键合的碳原子结合形成由下式代表的基团式中m是整数4或5；R5代表氢原子，低级烷基或苯基，或者R4和R5可彼此和与之键合的碳原子结合形成由下式代表的基团式中1代表整数3或4；以及Z代表氧原子或硫原子。2.按权利要求1的氮杂环戊烷衍生物，其中所述R1是氢原子或甲基。3.按权利要求1的氮杂环戊烷衍生物，其中所述R2是含有5至12个碳原子的直链烷基。4.按权利要求1的氮杂环戊烷衍生物，其中所述R2是苯氧基甲基，其中苯基可具有取代基。5.按权利要求1的氮杂环戊烷衍生物，其中所述R2是含有C3烷基，并且所述苯基可具有取代基。6.按权利要求1的氮杂环戊烷衍生物，其中所述R6是氯原子或甲基。7.按权利要求1的氮杂环戊烷衍生物，其中所述R1是氢原子或甲基，R2是含有5至12个碳原子的直链烷基，其中烷基部分是1至5个碳原子的苯基烷基，或苯氧基烷基，所述苯基可以未被取代或被低级烷基或烷氧基取代；当R1、R2和与之键合的碳原子结合形成式(II)的基团时，所述R6是氢原子或氯原子，R7是氢原子、含有4至6个碳原子的烷基、含有4至6个碳原子的烷氧基、烯丙氧基，或者可被卤素原子取代的苯基、苯氧基或苄基；n是2；所述R3和R4各自为甲基或由所述R3、R4和与之键合的碳原子结合形成的或R5是氢原子，Z是氧原子。8.按权利要求1的氮杂环戊烷衍生物，其中所述化合物选自2-甲基-2-正己基-3-(1-咪唑基羰基)-5，5-二甲基-1，3-！唑烷(化合物No.11)和2，2-二-正庚基-3-(1-咪唑基羰基)-5，5-二甲基-1，3-噁唑烷(化合物No.18)。9.制备式I的氮杂环戊烷衍生物的方法，所述式(I)如下式中R1代表氢原子，含1至10个碳原子的烷基...

【专利技术属性】
技术研发人员：杉浦久雄，田中敏房，西村孝，横山修司，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]