有机磷农药水乳剂制造技术

本发明专利技术属于农药加工技术，需解决配方及工艺问题，水不溶性液体有机磷农药（杀螟硫磷、马拉硫磷、甲基对硫磷、甲基异柳磷、稻丰散等），乳化剂（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚），稳定性（烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯），防冻剂（乙二醇、聚乙二醇、甘油、尿素）及水，经匀化工艺制成水乳剂。本剂不使用有机溶剂，无燃烧爆炸危险，农药气味小，可降低成本及毒性，能直接用于飞机或地面微量喷雾。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

Organophosphorus pesticide emulsion

The invention belongs to the pesticide processing technology, to solve the problem formulation and process, water insoluble organic phosphorus pesticide (fenitrothion, malathion, methyl parathion, methyl isofenphos, Phenthoate etc.), emulsifier (alkyl aryl polyoxyethylene polyoxypropylene ether, alkyl aryl aldehyde resin polyoxyethylene ether). Stability (Alkylpolyoxyethylene), antifreeze (ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, urea and water), the homogenization process of water emulsion. The utility model has the advantages of no use of organic solvent, no burning and explosion hazard, small pesticide smell, low cost and toxicity, and can be directly used for aircraft or ground micro spraying.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及水不溶性液体有机磷农药原油，加用乳化剂、稳定剂、防冻剂及水，经匀化工艺过程，制成高浓度乳状液水乳剂的农药加工制剂
水乳剂(water emulsion)过去曾称浓乳剂(emulsion concentrate)，为水不溶性液体农药原油分散、乳化、悬浮在水相介质中的不透明浓乳剂农药制剂，加水稀释即成乳剂(emulsion)。对缺乏农药专业知识的群众来说，很容易与过去常用的乳油(emulsitiable concentrate)相混淆，乳油为用农药原油、乳化剂、有机溶剂配制而成的单相透明溶液制剂，加水稀释，才能成为不透明的乳剂。水乳剂是一个待开发的新剂型领域，水乳剂具有乳油的优点而成本低于乳油，从防治效果和防治费用的对比，就可以看到水乳剂具有显著的经济效益和社会效益，因而具有发展前途和生命力。水乳剂可以取代相当数量的乳油制剂，特别是我国吨位较大的乳油品种，而成为一种新兴的农药剂型。1957年我所王君奎等同志研究过蒽油浓乳剂，用营口造纸厂付产亚硫酸纸浆废液浓缩液(含固体物46%)，加入石景山钢铁厂付产品蒽油(比重1.12，20℃;高于270℃的馏分为47%)，在搅拌研磨下，使蒽油分散成1-5微米的小油珠，随着蒽油加入量的增加，整个系统粘度亦逐渐增加，加入适当水进行稀化，再加入蒽油，继续分散研磨，使粘度再次增加，依次加入水和蒽油，可制得50-60%蒽油浓乳剂，而含亚硫酸纸浆废液固体物仅为7.5-12%。50-100倍液用，防治果树越冬红蜘蛛卵，效果良好，但因蒽油对作物(棉花、豆类、瓜类)有药害，使用受到限制，贮存时易于分层，故没有投入工业生产。1958年美国施多福化学公司(Stauffer Chemical Company)有对硫磷浓乳剂商品出售。1963年我所王君奎同志发表关于25%滴滴涕浓乳剂的试制研究报告。其配方为滴滴涕原粉25.1%，动力苯36.0%，柴油2.0%，碱法纸浆废液固体物3.0%，尿素3.0%，拉开粉0.05%，水30.85%，1962年在北京农药厂生产3吨，该制剂在3200转/分离心机上，离心9小时，不分层。50℃贮藏14天，稳定度不下降，-23℃冷冻14天，-50℃冷冻7天，再放在室温下，仍能恢复原状，没有出现滴滴涕结晶。成本仅为25%滴滴涕乳油的三分之二，药效与乳油相当。1974年美国在日本申请的公开专利(昭49-54547)，用对硫磷、马拉硫磷、地亚农、乙拌磷制成水包油型乳剂。将水不溶性的有机磷杀虫剂，包存在直径为1000埃以下(最好是直径为500埃以下)的胶束中，形成有机相为不连续相形态的乳浊液系统，即不溶性的有机磷杀虫剂，以溶解于直径1000埃以下的胶束中的形式而存在，形成透明度好，热力学稳定性强的水包油型乳剂。如水不溶性有机磷杀虫剂0.001-5%，乳化剂0.001-20%，助溶剂0.001-15%，余量为水(60-99.997%)。1977年日本公开专利(昭52-122628)为水包油型杀虫剂的乳化剂，是用甲醛与(Ⅰ)的缩合物。 R1＝烷基苯基、苄基、异丙苯基、苯基、苯乙烯基。R2＝H或烷基。n+n′＝6-40例杀螟硫磷10%，二苯乙烯基苯基甲醛树脂聚氧丙烯聚氧乙烯醚50%，水40%，制成的水包油型的乳剂，在室温下稳定。1978年日本专利(昭53-13696)为水性剂型杀虫剂，即为有机磷杀虫剂浓乳剂制剂，以水取代有机溶剂，含有有机农药5-20%，界面活性剂5-60%，稳定剂(环氧化物)0.5-3%，控制制剂的某些条件(pH3.5-7.5)，防止制剂中有效成分的水解，而制成一种长期稳定的新剂型。使用的农药品种有倍硫磷、杀螟硫磷、地亚农、马拉硫磷、皮蝇磷、敌百虫、毒死蜱、稻丰散、乐果、异砜磷、辛硫磷、杀螟睛等。例马拉硫磷10克、三苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乙烯分子数＝12)20克，月桂基硫酸钠1克，混合后，加pH调整剂(1/15M磷酸氢二钠1容积，与1/15M磷酸氢二钾9容积的混合液，pH5.9)69克，徐徐注加，同时充分搅拌，溶解形成均一透明液体，40℃8周分解率3.52%，室温下(5-35℃)1年分解率4.16%。1979年日本公开专利(昭54-31566)为杀虫的水包油型乳剂。2-10%聚乙烯醇溶液，或0.1-2.0%阿拉伯树胶为增粘剂，与有机磷杀虫剂(水中溶解度，在10℃小于1000ppm者)并加水调配。制成水包油的乳剂，此乳剂优于有效成分在有机溶剂中的乳油，具有良好的性能。例杀螟硫磷10克，10%聚氧乙烯醇溶液40克，20%Agrisol FL-100F 50克，制成乳液，在40℃保持3个月，分解率仅0.7%，杀螟硫磷没有沉淀。1979年日本在加拿大申请的专利(CA 1054049)为浓液体杀虫组成物，为了使杀虫剂能溶于水中，把一定量的表面活性剂，加到杀虫剂的水液中，而制成稳定的高浓度有机磷杀虫剂水液。例倍硫磷5克，二(苯乙烯基甲基苯基)聚氧乙烯醚15克，配制成的浓乳剂，稳定度及杀虫活性与倍硫磷乳油相当。1981年法国在日本申请的专利(昭56-120609)，为20-55%伏杀磷浓乳剂。其制法为在保温52℃的容器中，加入热水575毫升，防冻剂乙二醇50克，阴例子界面活性剂(Soprophor FL)50克，混合液在激烈搅拌下，加入熔融的伏杀磷500克，制成乳浊液，以具有夹套可以迅速冷却的球磨机进行研磨，至在25℃粒径为0.5-10微米(其中90%的粒径为2-5微米)，再加入增粘剂黄原胶(Rhodopol XB22)，制成伏杀磷水性悬浊液。20℃3个月无沉淀，35℃3个月仍能保持悬浊液状态，无明显的化学变质。1981年日本公开专利(昭56-49303，昭56-49307)为水包油型悬浊状杀虫杀螨组合物。含合成菊酯1-50%，聚乙烯醇或阿拉伯树胶2-10%，增粘剂0.1-20%，余量为水，经匀化器匀化5分钟，粒径1-40微米，50℃1个月分解率0%，3个月分解率1.0%，6个月分解率3.5%。1982年日本公开专利(昭57-171431)为均一稳定优良水包油型乳剂的经济方便制造法。以可被界面活性剂高浓度溶解或分散的溶媒，与HLB值为2以上的非离子界面活性剂，或两性界面活性剂，或离子性界面活性剂，单用或混用，与在100℃以下为液状或膏状的油性物质混合，加水，制成水包油型乳剂，可应用于医药、食品、化妆品、涂料、纤维、农药各领域。七十年代和八十年代，国外不断公开了许多有关水乳剂的专利，说明有机磷农药水乳剂，已受到农药制剂研究人员的关切。本专利技术的目的在于克服上述已有技术中的缺陷，提出几种有机磷农药水乳剂配方及其加工工艺，使水乳剂农药剂型能够适于生产。以下详细叙述本专利技术的主要内容本专利技术所提供的有机磷农药水乳剂，由有机磷农药、乳化剂、稳定剂、防冻剂及水经过匀化工艺制成。附图说明图1为本专利技术的工艺流程图。本专利技术五种水乳剂，其有机磷农药采用下列品种之一杀螟硫磷、马拉硫磷、甲基异柳磷、稻丰散、甲基对硫磷。本专利技术所选用的乳化剂为烷基芳基聚氧乙烯、聚氧丙烯醚(Ⅱ)及烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚(Ⅲ)两种之一，其用量至少为2%，最高为10%，以5-7%为宜，它可保持水乳剂长期稳定的乳化状态。 m＝2-4R＝C0-9本专利技术所用的稳定剂为下列六种之一对苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机磷农药水乳剂，经匀化工艺制成，其特征在于该水乳剂由有机磷农药、乳化剂、稳定剂、防冻剂及水组成。

【技术特征摘要】
1.一种有机磷农药水乳剂，经匀化工艺制成，其特征在于该水乳剂由有机磷农药、乳化剂、稳定剂、防冻剂及水组成。2.根据权利要求1所述的有机磷水乳剂其特征在于所用的有机磷农药品种为下列之一杀螟硫磷、马拉硫磷、甲基异柳磷、稻丰散、甲基对硫磷。3.根据权利要求1所述的有机磷农药水乳剂，其特征是所用乳化剂为下列品种之一烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚。4.根据权利要求1所述的有机磷农药水乳剂，其特征在于所用的稳定剂品种为下列之一对苯二酚、环氧丙烷苯基醚、pH6.6缓冲液，磷酸三丁酯、环氧氯丙烷、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。5.根据权利要求1所述的有机磷农药水乳剂，其特征是所用的防冻剂为下列之一乙二醇、聚乙二醇、甘油、尿素。6.根据权利要求1所述的水乳剂，其特征在于杀螟硫磷水乳剂的配方为(按重量百分比)杀螟硫磷30-60;乳化剂5-7;稳定剂1-3;防冻剂5-8;余量为水。7...

【专利技术属性】
技术研发人员：李范，
申请(专利权)人：中国农业科学院植物保护研究所，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]