制备4-(甲硫基)丁-1,2-二醇的方法技术

一种用于制备4-(甲硫基)丁-1，2-二醇的方法，其特征在于：在羧酸化合物和选自由含氮芳香族化合物和叔胺化合物组成的组的至少一种含氮化合物存在下，使3-丁烯-1，2-二醇与甲硫醇反应。

【技术实现步骤摘要】
,2-二醇的方法
本专利技术涉及一种用于制备4_(甲硫基)丁-1，2-二醇的方法。
技术介绍
4-(甲硫基)丁-1，2-二醇是一种作为药物中间体和甲硫氨酸类似物的重要的化合物(例如，EP 338735 B 和 J. Agric. Food Chem.，23，1137 (1975))。作为制备 4_(甲硫基)丁-1，2-二醇的方法，在J. Agric. Food Chem. ,23,1137(1975)描述了包括在过氧邻苯二甲酸叔丁酯存在下使3- 丁烯-1，2- 二醇与甲硫醇反应的方法，以及在EP 1260500 A中描述了包括在硼化合物存在下使3- 丁烯-1，2- 二醇与甲硫醇反应的方法。
技术实现思路
本专利技术提供一种用于制备4_(甲硫基)丁-1，2-二醇的方法，所述方法包括在选自含氮芳香族化合物和叔胺化合物的至少一种含氮化合物和羧酸化合物存在下，使3- 丁烯-1，2-二醇与甲硫醇反应。根据本专利技术的方法，在一种实施方案中，所述含氮芳香族化合物为单环或稠环类型的含氮芳香族化合物，其中构成芳环的碳原子数为3 20，并且构成所述芳环的原子中的至少一个为氮原子，并且所述含氮芳香族化合物可以被选自卤原子、(； C4烷基、C1 C4 烷氧基、C2 C5烷氧基羰基、C2 Cltl 二烷基氨基和氨基甲酰基的至少一个取代基取代。在一种实施方案中，所述含氮芳香族化合物为可以被选自卤原子、C1 C4烷基、 C1 C4烷氧基、C2 C5烷氧基羰基、C2 C8 二烷基氨基和氨基甲酰基的至少一个取代基取代的吡啶化合物。在一种实施方案中，所述可以被选自卤原子、C1 C4烷基、C1 C4烷氧基、C2 C5烷氧基羰基、C2 C8 二烷基氨基和氨基甲酰基的至少一个取代基取代的吡啶化合物为吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-氯吡啶、3-氯吡啶、4-氯吡啶、2，3，5_三甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、烟酰胺或烟酸甲酯。在一种实施方案中，所述叔胺化合物为C3 C2tl叔胺化合物。在一种实施方案中，所述羧酸化合物为C1 C2tl脂肪族羧酸化合物或C7 C2tl芳香族羧酸化合物。在一种实施方案中，所述C1-C^1脂肪族羧酸化合物为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、草酸、乳酸、琥珀酸、己二酸、马来酸或富马酸。在一种实施方案中，所述C7 C2tl芳香族羧酸化合物为苯甲酸、水杨酸、乙酰基水杨酸或对苯二甲酸。在一种实施方案中，相对于1摩尔选自含氮芳香族化合物和叔胺化合物的至少一种含氮化合物，羧酸化合物的用量为0. 3 10摩尔。具体实施例方式可以将商业可得的3- 丁烯-1，2- 二醇用作3- 丁烯-1，2- 二醇，也可以将根据已知方法制备的3- 丁烯-1，2- 二醇用作3- 丁烯-1，2- 二醇，所述已知方法例如包括在硫酸催化剂存在下使1，2-环氧-3-丁烯与水反应的方法(例如，US 5250743)和包括在七氧化二铼存在下使2- 丁烯-1，4- 二醇异构化的方法(例如，US 5336815)。可以将商业可得的甲硫醇用作甲硫醇，也可以将由甲醇和硫化氢制备的甲硫醇用作甲硫醇。可以使用气态甲硫醇，也可以使用液态甲硫醇。例如，可以通过包括如下步骤的方法制备液态甲硫醇使气态甲硫醇进入到被冷却到甲硫醇沸点(6°C)以下的容器中以使其冷凝。相对于1摩尔3-丁烯-1，2-二醇，甲硫醇的用量通常为1摩尔以上，该用量没有特定的上限，但是考虑到经济性，实践中相对于1摩尔3- 丁烯-1，2- 二醇，甲硫醇的用量为 10摩尔以下。在本专利技术中，使用选自含氮芳香族化合物和叔胺化合物的至少一种含氮化合物 (在下文中，简单地称为含氮化合物)，并且优选使用含氮芳香族化合物。含氮芳香族化合物的例子包括单环或稠环类型的含氮芳香族化合物，其中构成芳环的碳原子数为3 20个，并且构成芳环的原子中的至少一个是氮原子。含氮芳香族化合物可以被至少一个取代基取代。取代基的例子包括卤素原子，例如氟、氯和溴原子K1 C4 烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基A C4烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基；C2 C5 烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基和叔丁氧基羰基；C2 C8 二烷基氨基，例如二甲氨基和二乙氨基；以及氨基甲酰基。含氮芳香族化合物的例子包括吡啶、哌啶、吡嗪、咪唑、苯并咪唑、菲咯啉、P恶唑、噻唑、喹啉、异喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-氯吡啶、3-氯吡啶、4-氯吡啶、 2，3，5_三甲基吡啶、2，4，6_三甲基吡啶、烟酰胺、烟酸甲酯、N-甲基咪唑和2-氯喹啉。其中，优选可以被选自卤原子、Q C4烷基、C1 C4烷氧基、C2 C5烷氧基羰基、C2 C8 二烷基氨基和氨基甲酰基的至少一个取代基取代的吡啶化合物，例如吡唆、2-甲基吡唆、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-氯吡啶、3-氯吡啶、4-氯吡啶、2，3，5-三甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、烟酰胺和烟酸甲酯。通常将商业可得的含氮芳香族化合物作为含氮芳香族化合物。叔胺化合物的例子包括C3 C2tl叔胺化合物，例如三甲胺、三乙胺、三(正丙基) 胺、三(正丁基)胺、三(正戊基)胺、三(正己基)胺、二甲基(正辛基)胺、二甲基(正癸基)胺、二甲基(正十二烷基)胺、二甲基(正十四烷基)胺、二甲基(正十六烷基)胺、二甲基(正十八烷基)胺、二(正己基)甲胺、二(正辛基)甲胺、二甲基苄胺、二(正丁基) 苄胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二(正丁基)苯胺、N，N-二(正己基)苯胺、N-甲基吗啉、 N-(正丁基)吗啉、N-(正辛基)吗啉、N-(正癸基)吗啉、N-(正十二烷基)吗啉、N-甲基吡咯烷、N-(正丁基)吡咯烷、N-(正己基)吡咯烷、N-(正辛基)吡咯烷、N-(正癸基)吡咯烷、N-(正十二烷基)吡咯烷、N-甲基哌啶、N-(正丁基)哌啶、N-(正己基)哌啶、N-(正辛基)哌啶、N-(正癸基)哌啶和N-(正十二烷基)哌啶。通常将商业可得的叔胺化合物用作叔胺化合物。相对于1摩尔3- 丁烯-1，2- 二醇，含氮化合物的用量通常为0. 001摩尔以上，该用量没有特定的上限，但是考虑到经济性，实践中相对于1摩尔3- 丁烯-1，2- 二醇，含氮化合物的用量为1摩尔以下。羧酸化合物的例子包括C1 C2tl脂肪族羧酸化合物和C7 C2tl芳香族羧酸化合物， 并且优选C1 C2tl脂肪族羧酸化合物。C1-C2tl脂肪族羧酸化合物的例子包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、草酸、 乳酸、琥珀酸、己二酸、马来酸和富马酸。C7 C2tl芳香族羧酸化合物的例子包括苯甲酸、水杨酸、乙酰基水杨酸和对苯二甲酸。通常将商业可得的羧酸化合物用作羧酸化合物。相对于1摩尔含氮化合物，所用的羧酸化合物的量通常为0. 3 10摩尔，优选为 1 5摩尔。反应温度通常为-10 100°C，优选为0 50°C。反应时间通常为0. 5 M小时。反应通常在常压或加压条件下进行。可以在减压条件下进行该反应。通常在不存在溶剂的条件下实施3- 丁烯-1，2- 二醇和甲硫醇的反应，但是也可以在溶剂存在下进行该反应。对溶剂不做特别限制，只要所述溶剂不本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：萩谷弘寿，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：