本发明专利技术涉及一种孔雀石绿分子印迹固相萃取填料及其制备方法。将疏水性烯类单体、孔雀石绿和油溶性引发剂充分混合，形成均匀分散的油相流体；采用喷流悬浮聚合法将油相流体破碎分散形成大小均一的油滴，并在水相中形成均匀的O/W型悬浮液，恒温聚合成孔雀石绿聚合物复合微球，然后去除孔雀石绿模板分子得到固相萃取填料。本发明专利技术制备的固相萃取填料的粒径均一，化学性质稳定，用于检测食品中孔雀石绿残留的选择性高、回收率高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于食品安全检测领域，特别涉及一种孔雀石绿分子印迹固相萃取填料以及制备方法。
技术介绍
孔雀石绿(Malachite Green,MG)又名碱性绿、盐基块绿、孔雀绿，属三苯甲烷类染料，被广泛用于预防和治疗各类水产动物的水霉病、鳃霉病和小瓜虫病等。但孔雀石绿及其代谢产物易在水产品体内高残留，人食用后易引起致癌、致畸和致突变等现象。在食品安全残留检测中，样品的前处理过程至关重要，固相萃取(Solid-Phase Extraction, SPE)是近年来发展起来的高效快速样品制备技术，它基于溶质在固-液相之间的分配系数的不同而对样品中微量组分进行富集、浓缩和纯化。当样品通过填充吸附剂的萃取柱时，被测组分吸附在柱上，然后用一种或几种混合溶剂进行清洗，使杂质脱离萃取柱，最后再用少量的溶液迅速洗脱分析物，从而达到快速分离净化和浓缩的目的。根据填料性质不同，固相萃取剂可分为正相吸附剂、反相吸附剂和离子交换吸附剂。分子印迹固相萃取剂是利用分子印迹选择性吸附机理制备的固相萃取填料，不仅可以提高固相萃取净化效果，实现低浓度残留的富集，提高检测方法的灵敏度，而且可以实现固相萃取柱的多次重复使用，降低检测成本。CN200910029370. 7公开了一种双酚A纳米硅胶载体表面分子印迹固相萃取填料制备方法。先在碱性条件下将含双键的硅烷化试剂接枝到纳米二氧化硅小球表面，然后将模板分子、功能单体和交联剂按一定比例加入含适量接枝后纳米二氧化硅和催化量引发剂的甲苯溶液中，于60 70°C下搅拌聚合反应15 24h生成淡黄色粉末状聚合物，再洗脱聚合物中模板，得到对双酚A有特异选择性的双酚A纳米硅胶载体表面分子印迹固相萃取填料。CN200910014658. 7公开了三聚氰胺分子印迹固相萃取小柱及制备方法和应用。将三聚氰胺、甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯混合分散于甲醇或者乙醇的水溶液中，升温聚合，然后去除模板分子，制得三聚氰胺分子印迹聚合物颗粒。CN200910155805.2公开了一种罗丹明B分子印迹固相萃取填料的制备方法。将罗丹明B、丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯按照1 6 30的摩尔比例溶解于IOOml乙腈中，加入引发剂偶氮二异丁腈，超声5min后，通氮气15min，在60°C反应M小时，即可得到聚合物复合微球。然后用乙酸和甲醇的混合溶液清洗除去模板分子罗丹明B得到微球填料。现有技术合成分子印迹固相萃取填料取得了一定的进展，但是这些分子印迹固相萃取填料在实际应用中还有很大的差距，因此，需要对现有技术进行改良，探讨一种粒径均一的孔雀石绿分子印迹固相萃取填料的制备方法是待解决的关键问题。
技术实现思路
3针对现有技术的不足，本专利技术的目的之一在于提供一种采用喷流悬浮聚合法制备粒径均一的孔雀石绿分子印迹固相萃取填料的方法。为了实现上述目的，本专利技术是通过如下技术方案实现的一种孔雀石绿分子印迹固相萃取填料的制备方法，包括以下步骤(1)将疏水性单体、孔雀石绿与油溶性引发剂混合，充分搅拌，形成均勻分散的油相流体；(2)在反应釜中加入稳定剂和水，搅拌分散形成均勻的水相溶液；(3)加压使所述油相流体分散进入所述水相溶液中，形成均勻的0/W型悬浮液；(4)恒温聚合反应合成粒径均一的孔雀石绿聚合物复合微球；(5)去除模板分子孔雀石绿，得到固相萃取填料。本专利技术步骤⑴所述混合和搅拌优选在油相储罐中完成；为了有效地控制聚合物的粘度以及聚合反应传热，步骤( 中所述聚合反应釜为搅拌式聚合反应釜；步骤C3)所述分散通过喷嘴完成。本专利技术所述疏水性单体优选疏水性烯类单体，进一步优选为苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或其衍生物中的一种或至少两种的混合物，例如选择苯乙烯和/或二乙烯苯，醋酸乙烯酯，苯乙烯/ 二乙烯苯/甲基丙烯酸甲酯等任意组合均可实施本专利技术。其他疏水性单体均可用于本专利技术，不限于疏水性烯类单体。本专利技术所述聚合为自由基聚合，采用自由基型引发剂，包括过氧化物引发剂和偶氮类引发剂及氧化还原引发剂等，过氧化物引发剂又分为有机过氧化物引发剂和无机过氧化物引发剂。无机过氧化物引发剂溶于水，为水溶性引发剂。氧化还原引发剂需选择合适的氧化剂和还原剂配对，引发效率较高，但是聚合反应单体残留率高。本专利技术所述油溶性引发剂优选有机过氧化物或偶氮类引发剂，进一步优选过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈中的一种或至少两种的混合物，例如过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰和/或偶氮二异戊腈等组合。本领域技术人员能够获知的其他能够实现油溶性弓I发剂在本专利技术中作用的物质均可实施本专利技术。悬浮聚合体系是热力学不稳定体系，需借搅拌和稳定剂维持稳定。在搅拌剪切作用下，溶有引发剂的单体分散成小液滴，悬浮于水中引发聚合。不溶于水的单体在强力搅拌作用下，被粉碎分散成小液滴，它是不稳定的，随着反应的进行，分散的液滴又可能凝结成块，为防止粘结，体系中必须加入稳定剂。本专利技术所述稳定剂优选非离子型表面活性剂，进一步优选聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素、羟丙甲基纤维素中的一种或至少两种的混合物，例如纤维素和/或羟丙甲基纤维素，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮、纤维素和聚乙烯醇。本领域技术人员能够获知的其他稳定剂均可用于本专利技术。步骤⑵所述搅拌时间至少20min，优选30min ；步骤(3)所述加压至0.06 0. 15MPa，优选0. IMPa;步骤(4)所述聚合反应的温度优选为70 90°C，进一步优选为 80°C，聚合时间至少池，优选池。一种孔雀石绿分子印迹固相萃取填料的制备方法，具体包括以下步骤(1)准备喷流悬浮聚合反应装置；所述喷流悬浮聚合反应装置包括聚合反应釜、油相储罐以及喷嘴；油相储罐上端经第一调节阀与氮气瓶相连，并经第二调节阀与聚合反应釜上端的喷嘴相连；油相储罐上端安装有压力表和电机；(2)将疏水性烯类单体、孔雀石绿与油溶性引发剂混合，充分搅拌，形成均勻分散的油相流体；所述混合和搅拌在油相储罐中完成；(3)在搅拌式聚合反应釜中加入稳定剂和水，搅拌分散形成均勻的水相溶液；(4)加压使所述油相流体通过喷嘴分散进入所述水相溶液中，形成均勻的0/W型悬浮液；(5)恒温聚合反应合成粒径均一的孔雀石绿聚合物复合微球；(6)去除孔雀石绿模板分子，即可得到固相萃取填料。本领域技术人员由上述技术方案可以看出，本专利技术的孔雀石绿分子印迹固相萃取填料制备方法，可以用于任何适宜的分子印迹固相萃取填料的制备。本专利技术的另一目的在于提供一种通过如前所述方法制备得到的孔雀石绿分子印迹固相萃取填料。相较于现有技术制备得到的固相萃取填料，本专利技术的方法赋予了固相萃取填料新的特性，其粒径均一，粒径大小可调，这是现有技术无法制备得到的。与已有技术方案相比，本专利技术具有以下有益效果本专利技术提供的一种孔雀石绿分子印迹固相萃取填料的制备方法，采用喷流分散替代机械搅拌分散，将油相流体均勻分散和聚合反应分开进行。通过喷流技术将油相流体均勻破碎并在水相中形成稳定的0/W型悬浮液，聚合反应可以得到粒径均一的聚合物微球， 去除模板分子，即可得到分子印迹固相萃取填料。本专利技术提供的一种孔雀石绿分子印迹固相萃取填料的制备方法的优点具体如下(1)制备的固相萃取填料粒径均一，填料粒径大小可调；(2)制备的固相萃取填料化学稳定本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：阳承利，
申请(专利权)人：无锡中德伯尔生物技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。