静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯的方法技术

本发明专利技术涉及一种静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯的方法，属于卷烟用材料的理化检验技术领域。为了选择性测定烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯，建立了静态顶空-气相色谱质谱选择离子定量的测定方法。烟用白乳胶样品经80℃、15min静态顶空后，以2–己酮为内标，采用HP-INNOWAX柱，GC-MS/选择离子监测（SIM）模式检测，内标法定量。结果表明：该测定方法的检测限、加标回收率和相对标准偏差（RSD）分别为0.63mg/kg，104%~107%和2.5%~4.9%。该测定方法具有简单快速、准确灵敏等特点，尤其适合于烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯的定量分析。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种，属于卷烟用材料的理化检验

技术介绍
目前，国内卷烟生产中使用的胶粘剂大多是以乙酸乙烯酯为主要原料而合成的一种热塑性白乳胶，其中残留的乙酸乙烯酯单体既不利于乳液的稳定性，又会给产品带来不愉快的刺激性气味，从而严重影响卷烟产品的感官质量，国际癌症研究会已将其列为2B类致癌物质。因此，分析和监控烟用白乳胶中残留的乙酸乙烯酯对卷烟的吸食安全性有重要的意义。烟用白乳胶中乙酸乙烯酯残留的传统分析方法主要有近红外法、滴定法、碘量法等，但受其精密度和准确度的限制，这些方法已不能满足分析的需要。一些新的方法如顶空-气相色谱和气相色谱/质谱法正被尝试用于相关的分析研究。静态顶空分析(static headspace, SHS)是对处于已达到平衡的密闭容器中液体或固体样品的顶空气体进行分析的一种方法，其直接取顶空气体对样品中的挥发性成分进行分析，无需复杂的样品预处理过程，能有效地排除样品基质对分析的干扰，测定过程简便、快速，近年来在食品安全、医药分析、工业产品等多个分析领域得到了广泛应用。本专利技术对现有烟用白乳胶中乙酸乙烯酯残留分析方法的不足，将SHS与气相色谱-质谱(GC-MQ结合，以建立一种简便、准确、快速检测烟用胶中乙酸乙烯酯残留的SHS-GC-MS方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种。本专利技术针对现有烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯分析方法的不足，将静态顶空SHS与气相色谱质谱(GC/MQ结合，建立一种简便、准确、快速选择性检测烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯的SHS-GC/MS方法。本专利技术的，以2-己酮为内标物，采用静态顶空平衡、气相色谱-质谱选择离子模式测定烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯的含量，其中，气相色谱采用HP-INN0WAX色谱柱，含量测定采用内标法定量。所述， 具体包括如下步骤(1)乙酸乙烯酯标准溶液的配制准确称取乙酸乙烯酯的纯物质，用N，N- 二甲基甲酰胺配成标准溶液；(2)加有内标的基质校正剂的配制准确称取内标物2-己酮，用N，N_ 二甲基甲酰胺配成2-己酮的N，N-二甲基甲酰胺溶液，获得加有内标的基质校正剂，并作为基质溶剂备用；(3)乙酸乙烯酯标准溶液的检测和标准曲线的绘制准确移取步骤(1)获得的标准溶液多份，分别加入一定量步骤⑵获得的基质溶剂，并用N，N-二甲基甲酰胺定容获得一系列不同浓度梯度的乙酸乙烯酯标准溶液，分别将这一系列不同浓度梯度的乙酸乙烯酯标准溶液进行静态顶空平衡后，分别放入顶空进样器并进行SHS-GC/MS检测；以乙酸乙烯酯的色谱峰面积与内标峰面积比值Y为纵坐标、其相应质量浓度Χ( μ g/mL)为横坐标绘制乙酸乙烯酯的标准曲线，计算得到乙酸乙烯酯标准曲线的回归方程；(4)样品的静态顶空处理将烟用白乳胶样品置于顶空瓶中，加入所配制的基质溶剂，将获得的待测样品溶液迅速密封，进行静态顶空平衡后待测；(5)烟用白乳胶样品中残余乙酸乙烯酯的含量测定将静态顶空平衡后的待测样品溶液放入顶空进样器进行SHS-GC/MS检测，将得到的乙酸乙烯酯的峰面积与内标2-己酮的峰面积之比代入所述回归方程中，可得到烟用白乳胶样品中乙酸乙烯酯的残留含量。较佳的，步骤(1)中，乙酸乙烯酯标准溶液中乙酸乙烯酯的浓度为5mg/mL-50mg/mLo较佳的，步骤⑵中，基质溶剂中2-己酮的浓度为100μ g/mL-500l·! g/mL。较佳的，步骤(3)中，准确移取的乙酸乙烯酯标准溶液的份数为6份，且获得的一系列不同浓度梯度的乙酸乙烯酯标准溶液中，乙酸乙烯酯的浓度分别为10μ g/mL，20y g/ mL, 40 μ g/mL, 80 μ g/mL, 160 μ g/mL, 400 μ g/mL, 2-己酮的浓度均为 120 μ g/mL。较佳的，步骤(3)中和步骤(4)中，静态顶空平衡的平衡温度为80°C，平衡时间为 10_30min ；优选为 15min。较佳的，步骤中，所述待测样品溶液中每0. Ig烟用白乳胶一般加入l_5ml加有内标的基质溶剂。较佳的，步骤(3)中和步骤(5)中，SHS-GC/MS检测的静态顶空条件为样品平衡温度80°C ；样品环温度100°C ；传输线温度120°C ；样品平衡时间:15min ；样品瓶加压压力:15psi ；载气压力:15psi ；加压时间0. 20min ；充气时间 0. 20min ；样品环平衡时间0. 05min ；进样时间0. 5min。较佳的，步骤(3)中和步骤(5)中，SHS-GC/MS检测的GC/MS条件为气相色谱条件为色谱柱HP-INN0WAX(30mX0. 25謹X0. 25μπι)；进样口温度 150°C;载气高纯氦气，纯度彡99. 999%;流速1. OmL/min的恒流模式；分流比10 1 ；升温程序初始温度40°C保持3min，再以10°C /min的速率升至180°C，然后以20°C /min的速率升至200°C，保持lmin;质谱条件为传输线温度250°C ；离子源温度230°C ；四极杆温度150°C ；溶剂延迟:3min ；电离方式=EI源；电离能量:70eV ；扫描方式选择离子监测(SIM)。本专利技术根据烟用白乳胶特殊的理化特性，选择性的测定烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯，建立了静态顶空-气相色谱-质谱技术联用选择性测定烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯的含量。样品经80°C、15min静态顶空后，以2-己酮为内标，采用HP-INN0WAX柱，气相色谱-质谱选择离子模式检测，内标法定量。该测定方法的检测限为0. 6;3mg/kg，加标回收率为104% 107%，相对标准偏差(RSD)为2. 5% 4. 9%。该测定方法具有简单快速、准确灵敏等特点，应用于实际样品检测取得了良好效果。本专利技术测定方法直接取顶空气体对样品中残余的乙酸乙烯酯成分进行分析，能有效地排除样品基质对分析的干扰，无需复杂的样品预处理过程，该测定方法避免了繁琐的溶剂萃取步骤，而且通过SIM定量弥补了 GC-氢火焰离子化检测器灵敏度不高的缺陷。实验结果表明本专利技术测定方法具有重复性好、准确性高、快速灵敏等特点，尤其适合于烟用白乳胶中残留乙酸乙烯酯的测定。附图说明图1顶空平衡时间对峰面积的影响图。图2顶空平衡温度对峰面积的影响图。图3四种基质校正溶剂用于样品测定的选择离子色谱图a :N, N- 二甲基甲酰胺；b 三乙酸甘油酯；c 环己烷；d 正己烷；其中各图谱中，1 乙酸乙烯酯；2 :N，N-二甲基甲酰胺；3 环己烷；4 正己烷。图4 2-己酮的选择离子色谱图4a、乙酸乙烯酯标准品的选择离子色谱图4b以及烟用白乳胶样品的选择离子色谱图4c ；其中，1 乙酸乙烯酯；2 2-己酮；3 :N, N-二甲基甲酰胺。具体实施例方式下面结合具体实施例进一步阐述本专利技术，应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的保护范围。实施例11实验部分1. 1材料、试剂和仪器烟用白乳胶样品(选自卷烟企业)；三乙酸甘油酯(AR，国药集团化学试剂有限责任公司)；环己烷、正己烷(色谱纯，天津大茂化学试剂厂)；N，N-二甲基甲酰胺〔AR，重庆川东化工(集团)有限公司化学试剂厂〕;2-己酮(内标，IS;99%)、乙酸乙烯酯(99%，美国Sigma公司)；HP6890/5973型气相色谱/质谱本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘剑，姬厚伟，聂长春，叶冲，万强，韩伟，王芳，
申请(专利权)人：贵州中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：