制备吡唑化合物的方法技术

具有杀虫活性的式（Ⅰ）化合物，式中Ｒ↑［１］是氢，卤素，或ＮＲ↑［４］Ｒ↑［５］基团，基中Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自选自氢或烷基，Ｒ↑［２］是－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］Ｒ↑［６］基团，其中ｎ是０，１或２而Ｒ↑［６］是卤代烷基；Ｒ↑［３］是－ＣＮ或ＣＸ－ＮＹ＇Ｙ↑［２］基团如－ＣＳ－ＮＨ↓［２］；而Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］是卤素，它们可相同或不同。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of pyrazole compounds

With insecticidal activity type compounds (I), in which R = 1 is hydrogen, halogen, or NR = 4 R = 5 group, based in R = 4 and R = 5 respectively selected from hydrogen or alkyl, R = 2 - S (O n R): up 6 groups, wherein n is 0, 1 or 2 and R = 6 is a halogenated alkyl; R = 3 - CN or CX - NY 'Y = 2 - CS - NH groups such as: 2; R =. 7 and R = 8 is a halogen, they can be the same or different.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及杂环化合物，特别是涉及吡唑化合物，涉及它们的制备方法和它们作为杀虫剂的用途。欧洲专利申请0295117号公开了具有杀人体昆虫、杀植物线虫、驱虫和抗原生动物性质，并具有通式(ⅰ)结构的N-苯基吡唑衍生物 式中R1代表氰基，硝基，囟素，乙酰基，甲酰基;R2代表R5SO2，R5SO或R5S，其中R5是可囟代烷基、链烯基或炔基;R3代表氢原子或NR6R7基团，其中R6和R7各代表氢，烷基，链烯基烷基，炔基烷基，甲酰基，可囟代的烷氧基羰基或烷氧基亚甲基氨基，囟素，或R和R一起形成环酰亚胺;和R4代表取代的苯基。欧洲专利申请0418016号公开了类似的通式(ⅱ)的N-苯基吡唑衍生物 式中A代表囟素原子，选自碘、溴，氢原子或氨基;而m是整数1或2;但不包括其中A代表氨基和n是零的化合物。某些杀虫剂对抗靶生物(例如公共卫生害虫如苍蝇和蜚蠊)的效力，经过几年的时期，当靶生物发展起对杀虫剂的抗药性时会惊人地下降。因而在世界许多地方的家蝇和其它公共卫生害虫的抗药性种系的存在会成为一个严重的问题而限制了杀虫剂如林丹/狄氏剂和更常用的杀虫剂类(如环戊二烯)的用途。在一种杀虫剂停止广泛使用之后许多年抗药性仍能存留，而且已证实靶生物的抗药性种系也能抵抗新的杀虫剂。这种“交叉抗药性”意味着即使一种新的杀虫剂也只是对靶生物敏感的种系有效，而对抗药性种系具有相当小的效应。这表明是一种严重的限制。本专利技术提供一类新的杀虫剂，它对那些对林丹/狄氏剂具有抗药性的公共卫生害虫种系保持显著的活性。本专利技术提供了式(Ⅰ)化合物 式中R1是氢，囟素，或NR4R5基团，其中R4和R5各自选自氢或烷基;R2是-S(O)nR6基团，其中n是0，1或2而R6是囟代烷基;R3是-CN或CX-NY1Y2基团，其中X是O或S或S＝0;而Y1和Y2各自选自氢，硝基，氨基或烷基，该烷基可被囟素、环烷基、甲酰基、C2-7烷酰基、C4-7环烷基羰基、C2-7烷氧基羰基、C2-7囟代烷氧基羰基、芳基或被芳香族杂环基所取代，或Y1和Y2与和它们相连的氮一起形成环内包含4至8个原子并且可被囟素或烷基取代的脂族杂环基，或Y1和Y2一起形成＝CHY3基团，其中Y3是烷基，C2-6链烯基，芳基，芳香族杂环，或可被烷基取代的氨基，或Y1是氢而Y2是烷氧基羰基，烷基羰基，可取代的芳烷基或-S(O)nR6基团，其中R6和n的定义同前;和R7和R8是囟素，它们可相同或不相同。本文所用的词“烷基”包括直链或支链烷基，优选的包含多至6个碳原子，例如1至6个碳原子。这也适用于包含在其它基团(如“囟代烷基”)中的烷基部分。本文所用的“环烷基”指一碳环，在环中适宜地具有3至10个，优选3至7个碳原子。环烷基优选环丙基。R1优选NH2，N(CH3)2，氢或囟素，例如氯或溴。R6优选C1-C4囟代烷基，例如囟代甲基或囟代乙基。特别优选的是R6是C1-C4氟代烷基、氯氟代烷基或溴氟代烷基，例如三氟甲基，五氟乙基，氯代二氟代甲基，二氯代氟代甲基，二氧甲基，二氟乙基或溴代二氟代甲基。R3优选-CN或-CS-NH2基。R7和R8最好分别选自氯和溴。式(Ⅰ)化合物的例子列于下表Ⅰ中。表Ⅰ化合物号数 R1R2R3R7R81 NH2SCF3CN Cl Cl2 NH2SOCF3CN Cl Cl3 NH2SO2CF3CN Cl Cl4 NH2SCCl2F CN Cl Cl5 NH2SOCCl2F CN Cl Cl6 NH2SO2CCl2F CN Cl Cl7 NH2SCClF2 CN Cl Cl8 NH2SOCClF2 CN Cl Cl9 NH2SO2ClCF2 CN Cl Cl10 NH2SCF3-CS-NH2Cl Cl11 H SCF3CN Cl Cl12 H SOCF3CN Cl Cl13 H SO2CF3CN Cl Cl14 H SCCl2F CN Cl Cl15 H SOCCl2F CN Cl Cl16 H SO2CCl2F CN Cl Cl17 H SCClF2CN Cl Cl18 H SOCClF2CN Cl Cl19 H SO2ClCF2CN Cl Cl20 I SCF3CN Cl Cl21 I SOCF3CN Cl Cl22 I SO2CF3CN Cl Cl23 I SCCl2F CN Cl Cl24 I SOCCl2F CN Cl Cl25 I SO2CCl2F CN Cl Cl26 I SCClF2CN Cl Cl27 I SOCClF2CN Cl Cl28 I SO2ClCF2CN Cl Cl29 Br SCF3CN Cl Cl30 Br SOCF3CN Cl Cl表Ⅰ(续)化合物号数 R1R2R3R7R831 Br SO2CF3CN Cl Cl32 Br SCCl2F CN Cl Cl33 Br SOCCl2F CN Cl Cl34 Br SO2CCl2F CN Cl Cl35 Br SCClF2CN Cl Cl36 Br SOCClF2CN Cl Cl37 Br SO2ClCF2CN Cl Cl38 N(CH3)2SCF3CN Cl Cl39 NH2SCF3CN Br Br40 NH2SOCF3CN Br Br41 NH2SO2CF3CN Br Br42 NH2SCF3CS-NH2Br Br43 H SCF3CN Br Br44 Cl SCF3CN Br Br45 NH2SCF2H CN Cl Cl46 NH2SCF2H CN Br Br47 NH2SCF2CH3CN Cl Cl48 NH2SCF2CH3CN Br Br49 NH2SCF2Br CN Cl Cl50 NH2SCF2Br CN Br Br也考虑到作为具体公开的化合物是相应于以上第1至9，11至41和43至44的化合物，其中R3是以-CS-NH2基团代替-CN。也考虑到作为具体公开的化合物是相应于第1至38的化合物，其中R7和R8是以溴代替氯。式(Ⅰ)化合物可按下法制备(A)将式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物反应，形成式(Ⅳ)化合物;然后将其进行环化反应(B)，例如，在氨的存在下，生成式(Ⅴ)化合物 用一硫代烷基化剂或硫代囟代烷基化剂(如R6SCl其中R6如前所定义)处理式(Ⅴ)化合物给出式(Ⅰ)化合物，其中R是NH2;R2是R6(O)nS，其中n是0;而R3是CN，即n是0的式(Ⅵ)化合物。 R1是囟素的化合物的制备如下将R1是NH2的式(Ⅰ)化合物的氨基重氮化，接着与一囟化剂(如囟化物)反应。合适的重氮化剂是亚硝酸叔丁酯溶液(如乙腈溶液)，反应适合在惰性气氛中进行。囟化剂如囟化铜(Ⅱ)可以存在于反应进程中。此外，R1是囟素的化合物可以通过囟素交换来制备，例如通过R1是溴的化合物与氟盐(如氟化钾或氟化铯)的反应来制备。R1是氢的化合物的制备可以通过还原R1为-NH2的式(Ⅰ)化合物中的氨基，例如采用在溶剂(如四氢呋喃)中的亚硝酸叔丁酯。氨基的还原还可在上述的重氮化反应中发生，所以，R1是氢的化合物可能是囟化反应的付产物。其中R2是R6(O)nS基团，n是1和2的化合物的制备可以通过氧化式(Ⅰ)化合物(其中R2是基团R6(O)nS而n是O)的R6(O)nS基团而获得。专业人员会想到许多合适的氧化剂。例如，实例包括本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物＊＊＊（Ⅰ）式中Ｒ↑［１］是氢，囟素，或ＮＲ↑［４］Ｒ↑［５］基团，其中Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自选自氢或烷基；Ｒ↑［２］是－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］Ｒ↑［６］基团，其中ｎ是０，１或２而Ｒ↑［６］是囟代烷基；Ｒ↑［３］是－ＣＮ或ＣＸ－ＮＹ↑［１］Ｙ↑［２］基团，其中Ｘ是０或Ｓ或Ｓ＝０；而Ｙ↑［１］和Ｙ↑［２］各自选自氢，硝基，氨基或烷基，该烷基可被囟素、环烷基、甲酰基、Ｃ↓［２－７］烷酰基、Ｃ↓［４－７］环烷基羰基、Ｃ↓［２－７］烷氧基羰基、Ｃ↓［２－７］囟代烷氧基羰基、芳基或被芳香族杂环基所取代，或Ｙ↑［１］和Ｙ↑［２］与和它们相连的氮一起形成环内包含４至８个原子并且可被囟素或烷基取代的脂族杂环基，或Ｙ↑［１］和Ｙ↑［２］一起形成＝ＣＨＹ↑［３］基团，其中Ｙ↑［３］是烷基，Ｃ↓［２－６］链烯基，芳基，芳香族杂环，或可被烷基取代的氨基，或Ｙ↑［１］是氢而Ｙ↑［２］是烷氧基羰基，烷基羰基，可取代的芳烷基或－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］Ｒ↑［６］基团，其中Ｒ↑［６］和ｎ的定义同前；和Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］是囟素，它们可相同或不相同。

【技术特征摘要】
GB 1991-9-27 9120641.71.式(Ⅰ)化合物式中R1是氢，囟素，或NR4R5基团，其中R4和R5各自选自氢或烷基；R2是-S(O)nR6基团，其中n是0，1或2而R6是囟代烷基；R3是-CN或CX-NY1Y2基团，其中X是0或S或S=0；而Y1和Y2各自选自氢，硝基，氨基或烷基，该烷基可被囟素、环烷基、甲酰基、C2-7烷酰基、C4-7环烷基羰基、C2-7烷氧基羰基、C2-7囟代烷氧基羰基、芳基或被芳香族杂环基所取代，或Y1和Y2与和它们相连的氮一起形成环内包含4至8个原子并且可被囟素或烷基取代的脂族杂环基，或Y1和Y2一起形成=CHY3基团，其中Y3是烷基，C2-6链烯基，芳基，芳香族杂环，或可被烷基取代的氨基，或Y1是氢而Y2是烷氧基羰基，烷基羰基，可取代的芳烷基或-S(O)nR6基团，其中R6和n的定义同前；和R7和R8是囟素，它们可相同或不相同。2.权利要求1的化合物，其中R1是NH2，N(CH3)2，氢或囟素。3.权利要求1或2的化合物，其中R3是-CN或-CS-NH2。4.权利要求1至3中任一权利要求的化合物，其中R2是-S(O)nR6基团，而R6是C1-C4囟代烷基。5.权利要求4的化合物，其中R6选自三氟甲基，五氟乙基，氯代二氟代甲基和二氯代氟代甲基。6.权利要求1至5中任一权利要求的化合物，其中R7和R8各自选自氯和溴。7.上述权利要求1至...

【专利技术属性】
技术研发人员：R萨尔门，
申请(专利权)人：曾尼卡有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]