本发明专利技术涉及组合物，其包含(i)至少一种弹性体，其选自天然橡胶和产生自大部分具有低于400g/mol分子量的单体的聚合反应的合成聚合物或者共聚物；和(ii)至少一种超分子聚合物，其可通过至少一种携带第一和第二官能团的至少三官能团的化合物(A)与以下化合物的反应获得：至少一种化合物(B)，其一方面携带至少一个能够与(A)的第一官能团反应的活性基团，和另一方面携带至少一个缔合基团；和至少一种至少双官能团的化合物(C)，其官能团能够与化合物(A)的第二官能团反应以形成酯、硫酯和酰胺桥键。本发明专利技术还涉及获得所述组合物的方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含弹性体和超分子聚合物的混合物的组合物本专利技术涉及基于弹性体和超分子聚合物的组合物，任选地进行化学交联的组合物和涉及它们在许多工业领域中的用途。“超分子”材料是包含经由非共价键(如氢键、离子键和/或疏水键)缔合的化合物的材料。这些材料的一个优点是这些物理键是可逆的，特别地在温度影响下或者通过选择性溶剂的作用。它们中一些还具有弹性体性质。与传统弹性体不同，这些材料具有在高于一定温度时能够变得流体化的优点，由此促进其加工，特别地良好的装模以及它们的回收。而且，这些超分子聚合物中一些由在网络中唯一地经由可逆物理键连接的分子组成。尽管这种超分子网络的分子的相对适度的物理键强度，这些材料如同传统或者常规弹性体能够在非常长的时间段内显示出尺寸稳定性和在大的应变之后恢复它们的初始形状。它们可以用于制备，例如气密接头、绝热材料或隔音材料、轮胎、电缆、护套、鞋用鞋底、 包装、贴片(化妆或者皮肤病贴片)、绷带、弹性接合环、真空管或用于输送流体的管道和软管。超分子材料已经由本申请人描述。更特别地，本申请人已经描述了具有弹性体性能的超分子材料。而且，自复原弹性超分子材料被公开在文献W02006087475中。它包括含至少三个能够形成多个物理键的缔合官能团(如，咪唑烷酮基团)的分子并且其可以通过使脲与反应产品(聚胺与三元酸的反应产品)反应获得。根据文献W003/059964和W02006/087475 的教导获得的材料包含三元酸，它们经由酰胺官能团以共价方式连接至中间接合点和/ 或端基，它们由聚胺与脲的反应产品组成，其因此包含许多缔合基团，即包含能够彼此通过氢键缔合的N-H和C=O官能团。特别地，P. Cordier, L. Leibler, F. Tournilhac和 C. Soulie-Ziakovic在Nature，451，977Q008)中的发表文章提到根据在 W02006/087475 中描述的工序合成的聚合物包含酰氨基乙基-咪唑烷酮端基和二(酰氨基乙基)脲和二酰氨基四乙基三脲接合点。理解的是，由于这些材料的合成方法，上述接合点和端基的化学性质是相互关联的(在不影响两个接合点的性质的情况下不可能改变酰氨基乙基咪唑烷酮端基的性质的意义来说)。由 Damien Montarnal, Franois Tournilhac, Manuel Hidalgo, Jean-Luc Couturier, 禾口 Ludwik Leibler 发表 在"Journal of the American Chemical Society”，131 (23) :7966, June 17，2009 中的名为 “Versatile One-Pot Synthesis of Supramolecular Plastics,and Self-Healing Rubbers” 的文献描述了用于获得超分子聚合物(包括具有由P. Cordier等公开的那些类型的弹性体性质的那些)的替换方法。这种方法尤其可以打破在该超分子网络的接合点和端基之间的化学性质相互关联性。因此与接合点的化学性质无关联地控制端基的化学性质变得可能。这些新的自复原聚合物具有巨大优点，如可容易加工的优点，主要地产生自可再生原材料的优点和是自修复的优点。然而，它们的机械性质对于许多橡胶应用(其中特别地要求优良的机械性质平衡)仍然是不足的。因此，在现有技术中描述的自复原超分子聚合物由于它们相对高的玻璃化转变温度Tg(接近于环境温度)显示出中等的耐低温性 (tenues froid)，低的断裂性质(断裂应力和断裂伸长)和在应变之后的慢回弹。如本领域的技术人员普遍知道的那样，这些缺陷中一些可以借助于配方被消除， 特别地通过加入填料，如碳酸钙、二氧化硅、炭黑或者增塑剂、油类等等。任选地，这些自复原聚合物还可以是稍微化学交联的，例如使用过氧化物。然而，配方(填料、增塑剂、油等等)和这些新聚合物的化学交联具有它们的限制性并且通常表现为性质(例如自修复能力)的显著损失。因此，例如，虽然可以通过加入填料提高自复原超分子聚合物的断裂应力，这对耐低温性不具有有利影响，并且由于为了保持最佳自修理所必需的低填料含量，断裂应力的提高仍然是微小的。本申请人现在已经找到通过开发一种组合物改善这些新的自修复的超分子聚合物的性质的办法，该组合物包含这些与传统弹性体(其中可以提到很长时间以来已知的天然或者合成橡胶)或者热塑性弹性体组合的聚合物。这种组合物可以包含填料、增塑剂等等以及还与交联体系组合。更具体地，本专利技术的主题是一种组合物，其包含(i)至少一种弹性体，其选自天然橡胶和产生自大部分具有低于400g/mol分子量的单体的聚合反应的合成聚合物或者共聚物； 禾口( )至少一种超分子聚合物，其可通过至少一种携带第一和第二官能团的至少三官能团的化合物(A)与以下化合物的反应获得-至少一种化合物(B)，其一方面携带至少一个能够与(A)的第一官能团反应的活性基团，和另一方面携带至少一个缔合基团；和-至少一种至少双官能团的化合物(C)，其官能团能够与化合物(A)的第二官能团反应以形成酯、硫酯和酰胺桥键。本专利技术人已经证明为本专利技术主题的包含弹性体和超分子聚合物的组合物显示出优异的性质平衡。特别地，本专利技术人已经证明这些混合物尤其可以改善超分子聚合物的性质并且可以克服它们的已经提到的主要缺点，如低断裂应力值和/或它们的差的耐低温性和/或当机械地施加应力时它们从应变恢复的速度。此外，自复原超分子聚合物的自修复性质可以在这些混合物中得到保持。因此，根据本专利技术的组合物同时显示出自修复性质以及在断裂应力和断裂伸长或者断裂能Qnergie de rupture)(其与单独使用的超分子聚合物的断裂能相比较得到显著改善)之间的优异平衡。本专利技术人还已经证明(实施例1)根据本专利技术的包含弹性体和弹性超分子聚合物的混合物的组合物具有比在分开时所考虑组分每种更好的断裂强度机械性质。根据本专利技术的包含超分子聚合物与常规弹性体的混合物的组合物提供了所述改善，不仅在所述混合物是热力学相容时(即当两种组分在包含它们的混合物中仅仅形成一个相时)，而且在所述混合物是不相容和该混合物是两相或者多相混合物时都如此。本申请人因此已经发现超分子聚合物与常规弹性体的混合物可以获得所述性质在该混合物的全部组成范围内的有利平衡，尽管某些混合物中存在至少2个相(其反映在两种类型弹性体之间的热力学不相容性)。作为开场白，应当注意到措辞“在..之间”在本说明书应该解释为包括所提到的端值。弹件体本专利技术的弹性体是这样的橡胶(或者弹性)聚合物，其具有一个或多个低于它们的使用温度的玻璃化转变温度，换句话说，在使用温度时是相对软的材料，具有至少一种橡皮弹性的典型性质，如在相当大的应变(典型地大于100%)后的回弹，等体积应变或者恒定体积应变(反映为接近0.5值的Poisson系数)或者弹性体的典型拉伸曲线，如可以在文献，如 J. L. Halary F. Laupretre 禾口 L. Monnerie 的书 Mecanique de materiaux polymeres, Ed. Belin, collection Echelles. c. 2008 (例如在第1和13章中)中找本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：M·希达尔戈，C·普劳，A·德弗朗西斯西，
申请(专利权)人：阿肯马法国公司，
类型：发明
国别省市：
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