杀真菌剂制造技术

本文公开了式（Ⅰ）的杀真菌化合物，式中Ａ是Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ或Ｃ↓［１－２］烷基；Ｂ是Ｈ、Ｆ或Ｃｌ；Ｒ′是Ｃ↓［３－４］链烯基、卤代Ｃ↓［３－４］链烯基、Ｃ↓［３－４］炔基或卤代Ｃ↓［３－４］炔基；Ｒ↑［２］是Ｃ↓［１－４］烷基、卤代Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［３－４］环烷基或卤代Ｃ↓［３－４］环烷基；Ｒ↑［３］是Ｃ↓［１－２］烷基、ＣＨ↓［２］Ｆ或ＣＦ↓［３］；和当Ｒ↑［３］是Ｃ↓［１－２］烷基或ＣＨ↓［２］Ｆ时，Ｒ↑［４］是Ｃ↓［１－３］烷基、烯丙基、炔丙基或ＣＨＦＲ↑［５］，其中Ｒ↑［５］是Ｈ或Ｃ↓［１－２］烷基，和当Ｒ↑［３］是ＣＦ↓［３］时，Ｒ↑［４］是基团Ｃ（Ｒ↑［６］）（Ｒ↑［７］）－Ｒ↑［８］，其中Ｒ↑［６］是Ｈ或Ｃ↓［１－２］烷基，Ｒ↑［７］是Ｈ、Ｆ、Ｂｒ或Ｃ↓［１－２］烷基，和Ｒ↑［８］是Ｈ或Ｆ。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

Fungicide

\u672c\u6587\u516c\u5f00\u4e86\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u7684\u6740\u771f\u83cc\u5316\u5408\u7269\uff0c\u5f0f\u4e2d\uff21\u662f\uff26\u3001\uff23\uff4c\u3001\uff22\uff52\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff12\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b\uff22\u662f\uff28\u3001\uff26\u6216\uff23\uff4c\uff1b\uff32\u2032\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff14\uff3d\u94fe\u70ef\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff14\uff3d\u94fe\u70ef\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff14\uff3d\u7094\u57fa\u6216\u5364\u4ee3\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff14\uff3d\u7094\u57fa\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff14\uff3d\u73af\u70f7\u57fa\u6216\u5364\u4ee3\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff14\uff3d\u73af\u70f7\u57fa\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff12\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff26\u6216\uff23\uff26\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff1b\u548c\u5f53\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff12\uff3d\u70f7\u57fa\u6216\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff26\u65f6\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff13\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\u70ef\u4e19\u57fa\u3001\u7094\u4e19\u57fa\u6216\uff23\uff28\uff26\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\uff0c\u5176\u4e2d\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u662f\uff28 C: 1 - or 2 alkyl, and when R = 3 is CF: 3, R = 4 (R = C group is 6) (R = 7) R = 8, R = 6 is H or C down 1 - 2 alkyl, R = 7 H, F, Br or C: 1 - 2 alkyl, and R = 8 is H or F.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的杀真菌剂乙酰氨基苯甲酰胺类化合物及其制备方法;涉及含有它们的杀真菌组合物及应用它们对抗真菌、特别是对抗植物的真菌感染的方法。在EP-A-0127990和EP-A-0381330中描述了各种具有杀真菌作用的乙酰氨基苯甲酰胺类化合物。本专利技术提供下述的式(Ⅰ)化合物 式中A是F、Cl、Br或C1-2烷基;B是H、F或Cl;R1是C3-4链烯基、卤代C3-4链烯基、C3-4炔基或卤代C3-4炔基;R2是C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C3-4环烷基或卤代C3-4环烷基;R3是C1-2烷基、CH2F或CF3;和当R3是C1-2烷基或CH2F时，R4是C1-3烷基、烯丙基、炔丙基或CHFR5，其中R5是H或C1-2烷基，和当R3是CF3时，R4是基团C(R6)(R7)-R8，其中R6是H或C1-2烷基，R7是H、F、Br或C1-2烷基，和R8是H或F。R3和R4最好为甲基。烷基可以是直链或支链烷基，它们包括甲基、乙基、正或异丙基。烯基和炔基也可以是直链或支链，它们包括烯丙基、丁烯基、1-甲基丙-2-烯基和炔丙基。环烷基包括特别是环丙基。卤素包括氟、氯和溴。一方面，本专利技术提供了式(Ⅰ)化合物，其中R1是烯丙基，R2是甲基，和A、B、R3和R4的定义同前。另一方面，本专利技术提供了式(Ⅰ)化合物，其中R3和R4均为甲基，和A、B、R1和R2的定义同前。再一方面，本专利技术提供了式(Ⅰ)化合物，其中A是F或Cl，B是H或F，和R1、R2、R3和R4的定义同前。具有特别意义的是其中A和B均为F的那些化合物。通过列于下表Ⅰ的化合物解释本专利技术，这些化合物具有式(Ⅰ)的通式，其中A、B、R1、R2、R3和R4代表的基团列于表中。表Ⅰ化合物号 R1R2R3R4A B1 CH2·CH=CH2CH3CH3CH3Cl H2 CH2·CH=CH2C2H5CH3CH3Cl H3 CH2·CH=CH2CH3C2H5CH3Cl H4 CH2·CH=CH2C2H5C2H5CH3Cl H5 CH2·CH=CH·CH3CH3CH3CH3Cl H6 CH2·CH=CH·CH3C2H5CH3CH3Cl H7 CH2·CH=CH·CH3CH3C2H5CH3Cl H8 CH2·CH=CH2CH3CH3CH3F H9 CH2·CH=CH2C2H5CH3CH3F H10 CH2·CH=CH2CH3C2H5CH3F H11 CH2·CH=CH2C2H5C2H5CH3F H12 CH2·CH=CH·CH3CH3CH3CH3F H13 CH2·CH=CH·CH3C2H5CH3CH3F H14 CH2·CH=CH·CH3CH3C2H5CH3F H15 CH2·CH=CH2CH3CH3CH3F F16 CH2·CH=CH2C2H5CH3CH3F F17 CH2·CH=CH2CH3C2H5CH3F F18 CH2·CH=CH2C2H5C2H5CH3F F19 CH2·CH=CH·CH3CH3CH3CH3F F20 CH2·CH=CH·CH3C2H5CH3CH3F F21 CH2·CH=CH·CH3CH3C2H5CH3F F22 CH2·CH=CH2CH3CH3CH3Br H23 CH2·C≡CH CH3CH3CH3Cl H24 CH2·C≡CH CH3CH3CH3F H25 CH2·C≡CH CH3CH3CH3F F26 CH2·C≡CH C2H5CH3CH3Cl H27 CH2·C≡CH C2H5CH3CH3F H28 CH2·C≡CH C2H5CH3CH3F F29 CH2·C≡CH C2H5CH3CH3Cl H30 CH2·C≡CH CH3C2H5CH3F H31 CH2·C≡CH CH3C2H5CH3F F32 CH2·C≡CH C2H5C2H5CH3Cl H表Ⅰ(续)化合物号 R1R2R3R4A B33 CH2·C≡CH C2H5C2H5CH3F H34 CH2·C≡CH C2H5C2H5CH3Cl H35 CH2·CH=CH2cyclopropyl CH3CH3Cl F36 CH2·CH=CH2cyclopropyl CH3CH3F H37 CH2·CH=CH2cyclopropyl CH3CH3F F38 CH2·CH=CCl2CH3CH3CH3F F39 CH2·CCl=CH2CH3CH3CH3F F40 CH2·C≡C·CH2Cl CH3CH3CH3F F41 CH2·CH=CH2CH2·CH=CH2CH3CH2·CH=CH2F F42 CH2·CH=CH2CH3C2H5C2H5F F43 CH2·CH=CH2CH3CH3CH2F F F44 CH2·CH=CH2CH3CH3CH2F F F45 CH2·CH=CH2CH3CF3CHFCH3F F46 CH2·CH=CH2CH3CH3n-C3H7F F47 CH2·CH=CH2CH3CH3CH2·C≡CH F F48 CH2·CH=CH2CH3CH3CHFC2H5F F49 CH2·CH=CH2CH2·CH=CH2CH3CH3F F表Ⅱ列出某些表Ⅰ化合物选择的质子NMR数据，化学位移是以四甲基甲硅烷为标准测定的，单位是ppm。以重氢氯仿为溶剂，NMR光谱的测定频率是270MHz。并采用下述缩写br＝宽峰 t＝三峰S＝单峰 q＝四峰d＝双峰 m＝多重峰表Ⅱ化合物号 NMR数据(δ)1 (旋光异构体对)1.66(6H,d),2.80和3.08(3H,s),3.70-3.77和4.0-4.4(2H,br d,v. br s),5.11-5.33(2H,m)5.61-5.95(1H,m),7.42-7.48(1H,m),7.79-7.84(1H,m),8.3-8.4(1H,br d).9 (旋光异构体对)1.05和1.22(3H,t),1.66(6H,d),3.23和3.56(2H,q),3.79和4.18(2H,d),5.10-5.30(2H,m),5.62-5.96(1H,m),7.18-7.35(2H,m),7.61-7.70(1H,m),8.3(1H,m).15 (旋光异构体对)1.65(6H,d),2.88和3.08(3H,s),3.80和4.19(2H,d),5.14-5.30(2H,m),7.24-7.32(2H,m),7.61-7.92(1H,m),5.0-8.4(1H,br m).23 (旋光异构体对)1.65(6H,d),2.31(1H,m),2.94和3.18(3H,s),3.85-3.95和4.4(2H,br m br s),7.22-7.31(1H,m),7.46-7.53(1H,m),7.83(1H,d),8.56(1H,br d).通过合成路线1、2和3中所述的方法可制得本专利技术化合物，在所有的这些合成路线中R1、R2、R3、R4、A和B的定义同前。在合成路线1中，在碱例如叔胺(如三乙胺)或碱金属碳酸盐或氢氧化物(例如碳酸氢钠或氢氧化钠)存在下，将式(Ⅵ)化合物于适宜的有机溶剂(如二氯甲烷或甲苯)中与酰氯FC(R3)(R4)COCl反应，可制得式(Ⅰ)化合物。或者，在适宜的偶合剂(如碳化二亚胺盐例如二甲氨基丙基乙基碳化二亚胺盐酸盐)存在下，将式(Ⅵ本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式（Ⅰ）化合物，＊＊＊（Ⅰ）式中Ａ是Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ或Ｃ↓［１－２］烷基；Ｂ是Ｈ、Ｆ或Ｃｌ；Ｒ′是Ｃ↓［３－４］链烯基、卤代Ｃ↓［３－４］链烯基、Ｃ↓［３－４］炔基或卤代Ｃ↓［３－４］炔基；Ｒ↑［２］是Ｃ↓［１－４］烷基、卤代Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［３－４］环烷基或卤代Ｃ↓［３－４］环烷基；Ｒ↑［３］是Ｃ↓［１－２］烷基、ＣＨ↓［２］Ｆ或ＣＦ↓［３］；和当Ｒ↑［３］是Ｃ↓［１－２］烷基或ＣＨ↓［２］Ｆ时，Ｒ↑［４］是Ｃ↓［１－３］烷基、烯丙基、炔丙基或ＣＨＦＲ↑［５］其中Ｒ↑［５］是Ｈ或Ｃ↓［１－２］烷基，和当Ｒ↑［３］是ＣＦ↓［３］时，Ｒ↑［４］是基团Ｃ（Ｒ↑［６］）（Ｒ↑［７］）－Ｒ↑［８］，其中Ｒ↑［６］是Ｈ或Ｃ↓［１－２］烷基，Ｒ↑［７］是Ｈ、Ｆ、Ｂｒ或Ｃ↓［１－２］烷基，和Ｒ↑［８］是Ｈ或Ｆ。

【技术特征摘要】
1.下式(Ⅰ)化合物，式中A是F、Cl、Br或C1-2烷基；B是H、F或Cl；R′是C3-4链烯基、卤代C3-4链烯基、C3-4炔基或卤代C3-4炔基；R2是C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C3-4环烷基或卤代C3-4环烷基；R3是C1-2烷基、CH2F或CF3；和当R3是C1-2烷基或CH2F时，R4是C1-3烷基、烯丙基、炔丙基或CHFR5其中R5是H或C1-2烷基，和当R3是CF3时，R4是基团C(R6)(R7)-R8，其中R6是H或C1-2烷基，R7是H、F、Br或C1-2烷基，和R8是H或F。2.权利要求1的化合物，其中R1是烯丙基和R2是甲基。3.权利要求1或2的化合物，其中R3和R4均为甲基。4.前述任一项权利要求的化合物，其中A是F或...

【专利技术属性】
技术研发人员：PJ克劳利，KR劳森，RA兰斯多恩，AT格伦，
申请(专利权)人：帝国化学工业公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]