具除草活性的Ｎ－氰基哒嗪酮制造技术

＊＊＊Ⅰ本发明专利技术涉及式Ⅰ所示的新的具有除草活性的Ｎ－氰基哒嗪酮类化合物，它们的制备方法，含有它们的除草组合物以及控制杂草的方法，其中，基团Ｒ↓［１］，Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］相互分别表示氢、卤素、氨基、氰基、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基或芳氧基。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal activity of N - - cyano - ketone

I * * * the present invention relates to a formula I new herbicidal n cyano pyridazinone compounds, their preparation, herbicidal compositions containing them and methods of weed control, group R: 1, R: 2 and R: 3 each respectively. Represents hydrogen, halogen, alkyl, amino and cyano, Fang Ji, aryl alkyl, alkoxy or aryloxy.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是有关新的具除草活性的N-氰基哒嗪酮，它们的制备方法，含有新的N-氰基哒嗪酮的除草组合物和它们的制备方法，以及防除杂草的方法。US-PS3967952和US-PS4013658揭示了在1-氮位置被带有1-3个碳原子的烷基取代的具有除草活性的3，5-二苯基-4-(1H)-哒嗪酮和-哒嗪硫酮。但是作为除草所需的施用率过高。出人意料的是已发现的新的N-氰基哒嗪-4-酮，即使在低施用率下也具有优良的除草活性。本专利技术所涉及的N-氰基哒嗪酮其通式为 式中R1，R2和R3相互分别代表氢，卤素，氨基，硝基，氰基，烷基，芳基，芳烷基，烷氧基或芳基氧基。在本文中，卤素基团被理解为氟、氯、溴或碘，优选氯或溴，氨基被理解为未取代的氨基，或是被烷基或芳基取代的氨基，或是在杂环中或杂环上的氨基。烷基特别优选1至4个碳原子的烷基，它们可以是未取代的或被卤素，氨基，硝基，氰基，烷氧基或芳基氧基取代，优选未取代的或被卤素取代的烷基，例如甲基，乙基，异丙基，丁基，三氟甲基或三氟乙基。芳基被理解为是未取代的或被卤素，氨基，硝基，氰基，烷基，芳基，芳烷基，烷氧基或芳基氧基单取代或多取代的，优选未取代或被卤素，硝基，氰基或烷基单取代或多取代的苯基。在烷氧基或芳基氧基中的烷基或芳基具有上述含义。在本文中，优选烷氧基，特别优选的是1至8个碳原子烷氧基，尤其特别优选1至6个碳原子的烷氧基。通式Ⅰ所示的化合物中优选R1，R2和R3相互分别代表氢，卤素，烷氧基或芳基的化合物。特别优选的是，R1代表卤素或芳基，更优选的是未取代的或被卤素，硝基，氰基，烷基或烷氧基单取代或多取代的苯基，R2代表氢或卤素基团，和R3代表烷氧基，卤素基团或芳基，特别优选未取代的或被卤素取代的苯基。本专利技术还涉及通式Ⅰ所示的N-氰基哒嗪酮的制备方法， 式中R1，R2和R3相互分别代表氢，卤素，氨基，硝基，氰基，烷基，芳基，芳烷基，烷氧基或芳基氧基。该方法包括将溶解或悬浮在于反应条件下呈惰性的稀释剂中的式Ⅱ所示的羟基哒嗪用碱和卤化氰处理或与之反应，并从反应混合物中分离出生成的通式Ⅰ所示的氰基哒嗪酮， 在式Ⅱ中，R1，R2和R3含义如上。为了制备式Ⅰ所示的化合物，可使溶解于或悬浮于在反应条件下呈惰性的溶剂中的式Ⅱ所示的羟基哒嗪与无机碱或有机碱和卤化氰反应，所述溶剂例如有氯代烃类如二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷，酮类如丙酮、二丁酮，醚类如二异丙醚，二噁烷，酰胺如二甲基甲酰胺，二烷基亚砜如二甲亚砜，醇类如甲醇，乙醇，二异丙醇，水或上面所述稀释剂的混合物;碱例如有氢氧化钠，氢化钠，碳酸钠，氢氧化钾，氢化钾或碳酸钾，氨，胺类如三乙胺，吡啶，优选胺类，特别优选三乙胺;卤化氰例如有氯化氰，溴化氰或碘化氰，优选氯化氰或溴化氰。不同寻常的是反应可在水中或含有机稀释剂的含水混合物中进行。通常，卤化氰和碱的用量相对于式Ⅱ所示的羟基哒嗪来说，至少是等摩尔量的或过量的，但是，在某些情况下，使用过量的式Ⅱ所示的羟基哒嗪也可以有利于反应。碱和卤化氰是在大约-70℃至所用稀释剂沸点温度下加入，温度的选择取决于所用反应物的化学结构。添加碱和卤化氰的温度优选-10℃至60℃，特别优选从接近0℃至室温。反应混合物的温度通常随着卤化氰的加入而升高。在加入卤化氰时也可以任选地进行冷却。待投料完毕时，可让反应在给定的温度下进一步进行，或者如果最高至所用稀释剂的沸点是合适的，也可加热反应混合物使反应完全。但是通常不需要加热。优选在室温下加入碱和卤化氰，使反应在产生的温度下进行，而不进行外部冷却或加热。与酰卤相比较，卤化氰不与哒嗪环4位上的氧原子反应，而出人意料地与哒嗪环1位上的氮原子反应。反应可以用常规方法如色谱法监测。当反应结束时，以方便的方法如过滤或萃取从反应混合物中将卤化氰中的卤素和碱形成的盐除去，而有机稀释剂被蒸去。留下呈油状或结晶状残渣的所需要的式Ⅰ所示的N-氰基哒嗪酮。如果必要，可将残渣作进一步纯化处理，例如色谱或重结晶。在式Ⅰ化合物中R1是芳基和R3是卤素的情况下，被R3键合的6位特别具有反应性，所以R3可以被其它官能基取代。例如1-氰基-3-苯基-6-氯代哒嗪-4-酮中的氯原子在有机溶剂中与碘化钠反应，可以转化为1-氰基-3-苯基-6-碘代哒嗪-4-酮。这意味着，用别的官能基取代哒嗪环上6位的官能团可以从式Ⅰ所示的化合物得到另外的式Ⅰ化合物。式Ⅱ所示的起始化合物的制备是已知的，例如DE4013734中的方法和通过用合适的哒嗪与碱金属氢氧化物反应或通过4-羟基哒嗪的脱烷基反应制备，例如借助于碱金属氢化物和烷基硫醇，反应是在于反应条件下呈惰性的稀释剂中进行的。例如，3-芳基-4-羟基-6-溴化哒嗪可通过3-芳基-4，6-二溴哒嗪与氢氧化钠在二噁烷/水中反应制备，3-苯基-4-羟基-6-甲氧基哒嗪可以由4，6-二甲氧基-3-苯基哒嗪与氢化钠和丁硫醇在二甲基甲酰胺中反应制备。3-芳基烷氧基哒嗪可以例如用相应的3-芳基卤代哒嗪与碱金属醇化物反应制备。3-芳基卤代哒嗪，如3-(3′-三氟甲基苯基)-4，6-二氯哒嗪可以由3-芳基哒嗪-6-酮在氯氧化磷中用红磷和元素卤素经卤化反应制备。较长时间的卤化反应可以使哒嗪环上全部4、5和6位分步被卤化。按照本专利技术的N-氰基哒嗪酮具有优良的除草作用，因此丰富了本领域。它们适合于防除如谷类、玉米、可食用块茎植物，白菜，鹰咀豆，番茄和洋葱这些农作物中的双子叶，还有单子叶种子传播的杂草。它们特别适合于防除上述农作物中的下述杂草，如反枝苋(AMARE)-红根Anthemis arvenisis(ANTAR)-corn chamomile矢车菊(CENCY)-玉米花藜(CHEAL)-稗(ECHCG)猪殃殃(GALAP)稻槎菜(LAPCO)繁缕(STEME)本专利技术还涉及除草组合物，它除了含有添加剂和/或载体外，还含有至少一种如上式Ⅰ所示的N-氰基哒嗪酮。除草组合物可用已知的方法加工成制剂，例如将有效成分与填充剂，如液体溶剂，加压液化的气体和/或固体载体相混合，还可以任选使用表面活性剂如乳化剂和/或分散剂和/或润湿剂和/或发泡剂。如果用水作填充剂，那么有机溶剂也可作为例如助溶剂。适合的液体溶剂主要是芳香族化合物如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯化芳香烃或氯化脂肪烃如二氯甲烷，三氯代苯，脂肪族如环己烷或链烷烃，如矿物油馏分，醇类如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯，酮如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，还有水。液化气体填充剂或载体指的是那些在常温和大气压下成气体状态的液体，例如气溶胶推进剂，如卤代烃类以及丁烷，丙烷，氮气和二氧化碳;适合的固体载体如下例如天然地下岩石如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、活性白土，蒙脱土或硅藻土，和人造产品如高分散性的硅石，矾土和硅酸盐;下面是适合于颗粒剂用的固体载体粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，还有无机和有机碎片的人造颗粒，以及有机物质的颗粒剂如锯木屑、椰子壳、玉米芯和烟草梗;适合于作乳化剂和/或发泡剂的物质有例如非离子和离子型表面活性剂如聚氧乙撑山梨糖醇酐妥尔油酯，油酰基甲基牛磺酸钠，聚氧乙撑脂肪酸酯，聚氧乙撑脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基硫酸盐和芳烷基磺酸盐，还本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式Ⅰ所示的Ｎ－氰基哒嗪酮＊＊＊Ⅰ式中Ｒ↓［１］，Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］相互分别代表氢、卤素、氨基、硝基、氰基、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基或芳氧基基团。

【技术特征摘要】
AT 1992-2-17 A258/921.通式Ⅰ所示的N-氰基哒嗪酮式中R1，R2和R3相互分别代表氢、卤素、氨基、硝基、氰基、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基或芳氧基基团。2.按照权利要求1的N-氰基哒嗪酮，其中R1，R2和R3相互分别代表氢，卤素，烷氧基或芳基基团。3.按照权利要求1的N-氰基哒嗪酮，其中R1代表氢或芳基基团。4.按照权利要求1的N-氰基哒嗪酮，其中R1代表卤素或芳基基团，R2代表氢或卤素基团和R3代表烷氧基，卤素或芳基基团。5.按照权利要求1的N-氰基哒嗪酮，其中芳基是未取代的或被卤素，氰基，硝基或烷基单取代或多取代的苯基。6.制备通式Ⅰ所示的N-氰基哒嗪酮的方法，该方法包括用碱和卤化氰处理并与溶解或悬浮于在反应条件下呈惰性稀释剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：H雷特讷，RH沃塞，H考特讷，R施内德，E奥尔，D考斯，H特拉博格，
申请(专利权)人：林茨农药美阿密有限公司，
类型：发明
国别省市：AT[奥地利]