氰基苯基吡咯制造技术

技术编号:73966 阅读:186 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
*** (Ⅰ) 游离形式或盐的形式的式Ⅰ化合物可作为农业化学的有效成分使用,并可用对它本身来说已知的方法制备。式中各基团的定义详见说明书。(*该技术在2013年保护过期,可自由使用*)

Phenyl pyrrole

The compounds of formula (I) in the form of free form or salt may be used as an active ingredient in Agricultural Chemistry and can be prepared in a manner known to itself. The definition of each group in the.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及以游离的或盐的形式的式Ⅰ化合物。其制备方法和这些化合物的用途,以及含有选自这些化合物的游离形式或在农业上可接受的盐的形式作为有效成分的农药,这些组合物的制备方法和其应用,用这些组合物处理的植物繁殖材料,防治害虫的方法,制备这些化合物所需的、以游离形式或以盐的形式存在的中间产物,以及这些中间产物的制备方法和应用。 式中n是取自1、2、3、4或5的数值、这里如果n大于1,则残基R3是相同的或不同的;R1是卤代-(1-9C)-烷基;R2是卤素;R3是氢、氰基、硝基、卤素、(1-4C)烷基、(1-4C)烷氧基、(1-4C)烷硫基、(1-4C)烷基亚磺酰基、(1-4C)烷基磺酰基、卤代-(1-4C)-烷基、卤代-(1-4C)烷氧基、卤代-(1-4C)烷硫基、卤代-(1-4C)烷基亚磺酰基或卤代-(1-4C)烷基磺酰基、和/或两个取代基R3连结在苯环上的相邻碳原子上、共同构成一个选自-O-CH2-O-、-O-CH2-CH2-O-、-O-CH2-CH2-、-O-CH2-CH2-CH2-和-CH=CH-CH=CH-桥基的一个桥,这些桥基是未取代的或是被卤素、(1-4C)烷基、(1-4C)烷氧基或卤代-(1-4C)烷基取代;R4是氢、(1-4C)烷基、(3-4C)链烯基、卤代-(3-4C)链烯基、(3-4C)炔基、氰基、(1-4C)烷硫基、(1-4C)烷基亚磺酰基、(1-4C)烷基磺酰基、卤代-(1-4C)烷基磺酰基、二-(1-4C)烷基氨基磺酰基、二-(1-4C)-烷基氨基羰基或被1个或多个选自下述基团取代的(1-4C)烷基卤素、(1-4C)-烷氧基、羟基、(1-4C)烷硫基、(2-6C)烷氧基烷氧基、(1-4C)-烷基亚磺酰基、(1-4C)烷基磺酰基、(1-4C)-烷基羰基、(1-4C)烷氧羰基、(1-4C)烷基羰基氧基、氰基、(2-4C)链烯基羰基氧基、苯基、苯氧基、苯硫基、苄基氧基、苄酰基氧基、苄酰基、苯基亚磺酰基和苯基磺酰基,这里包含在这些苯基、苯氧基、苯硫基、苄基氧基、苄酰基氧基、苄酰基、苯基亚磺酰基和苯基磺酰基取代基中的苯环在每一种情况下都可以被卤素、(1-4C)烷基、(1-4C)烷氧基、卤代-(1-4C)烷基、卤代-(1-4C)烷氧基、(1-4C)-烷硫基、(1-4C)烷基亚磺酰基、(1-4C)烷基磺酰基、卤代-(1-4C)-烷硫基、卤代-(1-4C)烷基亚磺酰基、卤代-(1-4C)烷基磺酰基、氰基或硝基取代。在EP-A-0347488,EP-A-0372263,EP-A-0426948,EP-A-0434940和EP-A-0492171中提议氰基苯基吡咯衍生物可作为农药中杀螨和杀虫有效成份。但是在这些发表的文献中所记述的化合物在有害生物控制方面的生物学性质是完全不能令人满意的,那就是为什么有必要提供那些对有害生物有防治作用,特别是用于防治害虫和蜱螨目代表性害虫的其它化合物。按照本专利技术提供的化合物Ⅰ,这一目标得以实现,此外化合物Ⅰ令人吃惊地还适合于防治植物病原真菌。化合物Ⅰ至少有一个碱性中心可以形成酸加成盐。这些酸加成盐例如可以与强无机酸如无机酸中的高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸反应生成,这些酸加成盐也可以通过与强有机羧酸反应生成,这类有机酸的例子有未取代的或卤素取代的(1-4C)烷基羰酸如乙酸,或不饱和或饱和的二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或酞酸或羟基羧酸如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸或苯甲酸,或同有机磺酸反应成盐,如(1-4C)烷基-或芳基-磺酸,它们可以是未取代的或可被卤素取代,又例如甲磺酸或P-甲苯磺酸。此外,含有至少一个酸基团的化合物Ⅰ可与碱形成盐。同碱形成合适的盐有例如金属盐如碱金属盐或碱土金属盐,例如钠盐、钾盐或镁盐、或与氨和一个有机胺如吗啉、哌啶、吡咯烷、一个单-、二-或三-低级烷基胺、如乙基-、二乙基-、三乙基-、或二甲基丙基胺、或一个单-、二-或三-羟基低级烷基胺,如单-、二-或三乙醇胺形成的盐。此外、还可以形成相应的内盐。在本专利技术的范围内优选在农业化学上有利的盐;但是本专利技术也包括那些在农业化学上不利的盐、例如它们对蜜蜂或鱼有毒,对此可对游离的化合物Ⅰ或它们的盐进行分离或纯化后使用,由于游离形式的化合物Ⅰ和它们的盐之间关系密切,所以在文中前后所提到的化合物Ⅰ或它们的盐之间可以理解为含义相似,在必要时,相应的盐或游离的化合物Ⅰ分别可以利用。除非另有说明,文中前后所用的术语含义列举如下。卤素它本身可作为一个基团或是作为其它基团和化合物中的一个成分,例如卤代烷基,卤代链烯基,卤代烷氧基,卤代烷硫基,卤代烷基亚磺酰基和卤代烷基磺酰基中的成分,卤素指的是氟,氯,溴或碘,主要指的是氟、氯或溴,特别是氟或氯,尤其是氟。卤素R2主要是指氯或溴;特别是溴。除非另有说明,含碳基团和化合物一般情况含1至9个碳原子,以1至6个碳原子为好,但又以1-4个碳原子更好,尤以1至2个碳原子为最好。烷基,它本身可作为一个基团或是作为其它基团和化合物中的一个成分,例如卤代烷基、烷氧基、烷氧基烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、二烷基氨基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基和烷基羰基氧基。烷基既可以是直链烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基或壬基,也可以是支链烷基如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基或异辛基,在每种情况下要适当考虑在特定的基团或化合物的每个具体情况下其碳原子的数目。链烯基,卤代链烯基,链烯基羰氧基和炔基是直链或支链的,在每种情况下含有二个或最好是一个不饱和的碳键。这些取代基的双键或三键同化合物Ⅰ的其余部分被分隔开,最好被至少一个饱和碳原子分隔开。下面是一些例子烯丙基、甲代烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、烯丙基羰基氧基、炔丙基、丁-2-炔基和丁-3-炔基。卤素取代的含碳基团和化合物如卤代烷基、卤代链烯基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基和卤代烷基磺酰基可以被部分卤代或全部卤代,在多卤代的情况下,卤素取代基可以是相同的或不同的,卤代烷基的例子-它本身是一个基团,也可以是其它基团和化合物的一个结构成分例如卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基和卤代烷基磺酰基-是被氟、氯和/或溴取代的甲基,可是被氟,氯和/或溴一至三取代的甲基、如CHF2或CF3;被氟、氯和/或溴一至五取代的乙基,如CH2CF3、CF2CF3、CF2CCl3、CF2CHCl2、CF2CHF2、CF2CFCl2、CF2CHBr2、CF2CHClF、CF2CHBrF或CClFCHClF;被氟、氯和/或溴一至七取代的丙基或异丙基,如CH2CHBrCH2Br、CF2CHFCF3、CH2CF2CF3、CF2CF2CF3或CH(CF3)2;和被氟、氯和/或溴一至九取代的丁基或它的异构体中的一个,如CF(CF3)CHFCF3、CF2(CF2)2CF3或CH2(CF2)2CF3。卤代烷基R1优选氟代的,特别是全氟代的。卤代链烯基的例子是2-氯代丙-1-烯-3-基、2,3-二氯丙-1-烯-3-基和2,3-二溴丙-1-烯-3-基。在二烷基氨基磺酰基和二烷基氨基羰基取代基中的两个本文档来自技高网...

【技术保护点】
以游离形式或盐形式存在的式Ⅰ化合物*** (Ⅰ),式中n是1,2,3,4或5,这里如果n大于1,残基R↓[3]是相同的或不同的;R↓[1]是卤代-(1-9C)-烷基;R↓[2]是卤素;R↓[3]是氢,氰基,硝基,卤素,(1-4C)烷 基,(1-4C)烷氧基,(1-4C)烷硫基,(1-4C)烷基亚磺酰基,(1-4C)烷基磺酰基,卤代-(1-4C)-烷基,卤代-(1-4C)烷氧基,卤代-(1-4C)烷硫基,卤代-(1-4C)烷基亚磺酰基或卤代-(1-4C)烷基磺酰基,和/或连结到苯环上相邻碳原子上的两个取代基R↓[3]共同形成选自如下组的一个桥:-O-CH↓[2]-O-,-O-CH↓[2]-CH↓[2]-O-,-O-CH↓[2]-CH↓[2]-,-O-CH↓[2]-CH↓[2]-CH↓[2]-和-CH=CH-CH=CH-,这些桥是未取代的或被下述基团取代的卤素,(1-4C)烷基,(1-4C)烷氧基或卤代-(1-4C)烷基;R↓[4]是氢,(1-4C)烷基,(3-4C)链烯基,卤代-(3-4C)链烯基,(3-4C)炔基,氰基,(1-4C)烷硫基,(1-4C)烷基亚磺酰基,(1-4C)-烷基磺酰基,卤代-(1-4C)烷基磺酰基,二-(1-4C)烷基氨基磺酰基,二-(1-4C)烷基氨基羰基或被1个或多个选自下述取代基取代的(1-4C)烷基:卤素,(1-4C)-烷氧基,羟基,(1-4C)烷硫基,(2-6C)烷氧基烷氧基,(1-4C)烷基亚磺酰基,(1-4C)烷基磺酰基,(1-4C)烷基羧基,(1-4C)烷氧基羧基,(1-4C)烷基羰基氧基,氰基,(2-4C)链烯基羰基氧基,苯基,苯氧基,苯硫基,苄氧基,苄酰基氧基,苄酰基,苯基亚磺酰基和苯基磺酰基,这里包含在这些苯基,苯氧基,苯硫基,苄氧基,苄酰氧基,苄酰基,苯基亚磺酰基和苯基磺酰基取代基中的苯环在每一种情况下都可以被卤素,(1-4C)烷基,(1-4C)烷氧基,卤代-(1-4C)烷基,卤代-(1-4C)烷氧基,(1-4C)烷硫基,(1-4C)烷基亚磺酰基,(1-4C)烷基磺酰基,卤代-(1-4C)烷硫基,卤代-(1-4C)烷基亚磺酰基,卤代-(1-4C)烷基磺酰基,氰基,硝基取代。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:J艾伦弗因德D达兰
申请(专利权)人:希巴盖吉股份公司
类型:发明
国别省市:CH[瑞士]

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