1-芳基三唑啉(硫)酮制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及通式（Ⅰ）的新的１－芳基三唑啉（硫）酮，它的一些制备方法和新的中间体，以及作为除草剂的应用。 其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］所代表的意义见说明书。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

1- aryl three (thio) ketone

The present invention relates to a new 1 - aryl - (-) - (-) - ketone of formula (I) of the general formula (I), a method for preparing the same, and a new intermediate, as well as to the use of the herbicide as a herbicide. Where R = 1, R = 2, R = 3, R = 4, R = 5, R = 6, R = 7. The meaning of the description.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的1-芳基三唑啉(硫)酮、它的一些制备方法和新的中间体以及作为除草剂的应用。已知某些1-芳基三唑啉(硫)酮，例如化合物3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮，具有除草性能(例如见DE 38 39 480)。但是，这些已知化合物对于难以对付的杂草的除草活性，正象重要的作物对它们的耐受性一样，不是在所有的应用场合都完全令人满意。现已发现通式(Ⅰ)的新的1-芳基三唑啉(硫)酮， 其中R1代表硝基或一个-NR8R9基团，R2代表氢、氨基或氰基，或是代表以下基团中的一个-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自独立地代表氢、卤素或硝基，R4代表氢、卤素、氰基或硝基，或是代表以下基团中的一个-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、卤素或卤代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自独立地代表氢或是任意取代的烷基、链烯基、炔基、烷氧基、环烷基、芳基或杂环基，或者与它们所连接的氮原子一起代表一个任意取代的杂环，R10代表任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基、芳烷基或杂环基，R11代表氢或者代表任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳烷基或芳基，R12代表氢或任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基。根据取代基的性质，式(Ⅰ)化合物可能会以各种成分的几何和/或旋光异构体或异构体混合物的形式存在。纯异构体和异构体混合物都在本专利技术的权利要求之内。还已发现，通式(Ⅰ)的新的1-芳基三唑啉(硫)酮可用后面叙述的方法制备 其中，R1代表硝基或-NR8R9基团，R2代表氢、氨基或氰基，或是代表以下基团中的一个-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自独立地代表氢、卤素或硝基，R4代表氢、卤素、氰基或硝基，或是代表以下基团之一-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、卤素或卤代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自独立地代表氢或是任意取代的烷基、链烯基、炔基、烷氧基、环烷基、芳基或杂环基，或是与它们所连结的氮原子一起代表一个任意取代的杂环，R10代表任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基、芳烷基或杂环基，R11代表氢或是任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳烷基或芳基，R12代表氢或是任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基芳烷基或杂环基。所述的方法是a)式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮与式(Ⅲ)的卤代苯衍生物在稀释剂和反应助剂任意存在下反应， 其中R1、R2和X的定义如上， 其中R3、R4、R5、R6和R7的定义如上，Hal1代表卤素，或者b)式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮与式(Ⅳ)的亲核试剂在稀释剂和反应助剂任意存在下反应， 所述的方法是a)式(Ⅱ)的1H-三唑啉酮与式(Ⅲ)的卤代苯衍生物在稀释剂和反应助剂任意存在下反应， 其中R1、R2和X的定义如上， 其中R3、R4、R5、R6和R7的定义如上，Hal1代表卤素，或者b)式(Ⅰa)的取代的三唑啉酮与式(Ⅳ)的亲核试剂在稀释剂和反应助剂任意存在下反应， 其中R2-1代表任意取代的烷基、链烯基、炔基或环烷基，E1代表一个吸引电子的离去基团，或者e)式(Ⅵ)的氯代甲脒盐酸盐在第一步中与式(Ⅶ)的芳基肼在稀释剂任意存在下反应，然后在第二步中将这样得到的式(Ⅷ)中间体用碳酰氯或二氯硫化碳在稀释剂和反应助剂任意存在下环化， 其中R2、R8和R9的定义如上， 其中R3、R4、R5、R6和R7的定义如上， 其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的定义如上。最后，已经发现通式(Ⅰ)的新的1-芳基三唑啉(硫)酮具有除草性能。出乎意料的是，与先有技术中已知的取代的三唑啉酮相比，例如，与化学组成及作用十分相近的化合物3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基苯基-1，2，4-三唑啉-5-酮相比，本专利技术的式(Ⅰ)1-芳基三唑啉(硫)酮显示出对难以对付的杂草的除草活性显著改善，而作物的耐受性则相近。式(Ⅰ)给出了本专利技术的1-芳基三唑啉(硫)酮的一般定义。在优选的式(Ⅰ)化合物中，R1代表硝基或-NR8R9基团，R2代表氢、氨基或氰基，或是以下基团之一-R10、-O-R10、-S-R10、-NR10R11、-N(R11)-CO-R10或-N＝CR10R11，R3、R6和R7各自独立地代表氢、氟、氯、溴、碘或硝基，R4代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基或硝基，或是代表以下基团之一-R12，-O-R12，-S-R12，-S(O)-R12，-SO2-R12，-SO2-OR12，-SO2-NR11R12，-CO-OR12，-CO-NR11R12，-O-SO2-R12，-N(R11)-SO2-R12，-NR11R12，-NH-P(O)(R11)(OR12)或-NH-P(O)(OR11)(OR12)，R5代表硝基、氰基、氟、氯、溴、碘或是有1到6个碳原子和1到13个相同或不同的卤原子的直链或支链的卤代烷基，X代表氧或硫，其中R8和R9各自独立地代表氢;R8和R9还代表有1到14个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基，它们均可任意地被一个或多个相同或不同的取代基取代，可能的取代基是卤素(具体是氟、氯、溴和/或碘)，氰基，羧基，氨基甲酰基，在各个烷基部分有1到8个碳原子的直链或支链的烷氧基、烷氧烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基羰基、N-烷氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或是杂环基，此杂环基是任意苯并稠合的饱和或不饱和的5到7元杂环，有1到3个相同或不同的杂原子，具体是氮、氧和/或硫;R8和R9还代表链烯基或炔基，它们各有2到8个碳原子，可任意被1个或多个相同或不同的卤素取代，具体是氟、氯、溴和/或碘;R8和R9还代表有3到7个碳原子的环烷基，它可任意地被一个或多个相同或不同的卤原子(具体是氟、氯、溴和/或碘)以及/或有1到4个碳原子的直链或支链烷基取代;R8和R9还代表芳烷基或芳基，其芳基部分有6到10个碳原子，在直链或支链的烷基部分中任意地有1至4个碳原子，它们均可在芳基部分任意地被一个或多个相同或不同的取代基取代，或者它们代表饱和或不饱和的5到7元杂环基，有1到3个相同或不同的杂原子，具体是氮、氧和/或硫，该杂环可任意地被1个或多个相同或不同的取代基取代并且/或者是苯并稠合的，芳基或杂环基的可能的取代基是卤素，氰基，硝基，氨基，本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的新的１－芳基三唑啉（硫）酮，＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↑［１］代表硝基或一个－ＮＲ↑［８］Ｒ↑［９］基团，Ｒ↑［２］代表氢、氨基或氰基，或是代表以下基团中的一个：－Ｒ↑［１０］、－Ｏ－Ｒ↑［１０］、－Ｓ－Ｒ↑［１０］、－Ｎ Ｒ↑［１０］Ｒ↑［１１］、－Ｎ（Ｒ↑［１１］）－ＣＯ－Ｒ↑［１０］或－Ｎ＝ＣＲ↑［１０］Ｒ↑［１１］，Ｒ↑［３］、Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］各自独立地代表氢、卤素或硝基，Ｒ↑［４］代表氢、卤素、氰基或硝基，或是代表以下基团中的一个： －Ｒ↑［１２］，－Ｏ－Ｒ↑［１２］，－Ｓ－Ｒ↑［１２］，－Ｓ（Ｏ）－Ｒ↑［１２］，－ＳＯ↓［２］－Ｒ↑［１２］，－ＳＯ↓［２］－ＯＲ↑［１２］，－ＳＯ↓［２］－ＮＲ↑［１１］Ｒ↑［１２］，－ＣＯ－ＯＲ↑［１２］，－ＣＯ－ＮＲ↑［１１］Ｒ↑［１２］，－Ｏ－ＳＯ↓［２］－Ｒ↑［１２］，－Ｎ（Ｒ↑［１１］）－ＳＯ↓［２］－Ｒ↑［１２］，－ＮＲ↑［１１］Ｒ↑［１２］，－ＮＨ－Ｐ（Ｏ）（Ｒ↑［１１］）（ＯＲ↑［１２］）或－ＮＨ－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ↑［１１］）（ＯＲ↑［１２］），Ｒ↑［５ ］代表硝基、氰基、卤素或卤代烷基，Ｘ代表氧或硫，其中Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］各自独立地代表氢或是任意取代的烷基、链烯基、炔基、烷氧基、环烷基、芳基或杂环基，或者与它们所连接的氮原子一起代表一个任意取代的杂环，Ｒ↑［１０］代表任意取 代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基、芳烷基或杂环基，Ｒ↑［１１］代表氢或者代表任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳烷基或芳基，Ｒ↑［１２］代表氢或任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：KH林克尔，K芬德森，W哈斯，O沙内尔，M多林格，HJ桑特尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]