生产3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷的方法技术

要求保护一种制备3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷的方法和一种热敏和压敏记录材料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】生产3- 二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷的方法本专利技术涉及一种生产3- 二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷的方法。3- 二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷的生产方法例如由US 5，166，350中已知。US 5，166，350描述了一种如下方法，其中在第一步骤中使酮酸与取代的苯酚衍生物在浓硫酸或发烟硫酸或其混合物中反应。在第二步骤中，将第一步骤的反应混合物加入含有非极性溶剂和碱的含水混合物中。在第三步骤中，分离有机相，然后通过将有机溶剂从该有机相中除去而得到荧烷产物。彩色形成剂中的任何有色杂质可导致热敏性记录材料的背景白度降低。同样，在压力敏感性记录应用中，彩色形成剂中有色杂质的存在可导致微胶囊化的彩色形成剂着色，这又可导致所得CB片着色。现在已发现不仅可得到白色3- 二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，而且可回收用过的硫酸并再使用，观察到较少有机副产物并改善背景白度。因此，本专利技术涉及一种制备3- 二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷的方法，所述方法包括使4-甲氧基-2-甲基二苯胺与2-(4’ - 二正丁基氨基_2’ -羟基苯甲酰)苯甲酸在发烟硫酸或其与硫酸的混合物中反应，将反应物质用水、非极性溶剂和碱处理，和分离最终产物，其中进行如下步骤(i)在发烟硫酸或其与硫酸的混合物中在30°C以下的温度下进行4-甲氧基-2-甲基二苯胺与2-(4’ - 二正丁基氨基-2’ -羟基苯甲酰)苯甲酸之间的反应，(ii)然后将水加入反应物质中，(iii)其后将非极性溶剂加入稀释的反应物质中，(iv)其后分离所得有机相，(ν)其后将有机相用含水碱处理，然后在50-90°C的温度下加热，和最后(vi)分离3- 二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷。显然，与US 5，166, 350的方法不同，碱的加入在含硫酸的水相分离以后进行。在步骤(i)中，4-甲氧基-2-甲基二苯胺和2- ’-二正丁基氨基-2’-羟基苯甲酰)苯甲酸优选以摩尔量使用，在本专利技术更优选的实施方案中，选择0.90 1-1.10 1，优选0.95 1-1.05 1(4-甲氧基-2-甲基二苯胺2-(4，- 二正丁基氨基-2，-羟基苯甲酰)苯甲酸)的摩尔比。通常，使用发烟硫酸或发烟硫酸和硫酸的混合物，其中硫酸具有50-100重量％， 优选90-98重量％的硫酸含量。选择的发烟硫酸的SO3含量优选为20-22重量％。通常发烟硫酸或发烟硫酸和硫酸的混合物以基于2_(4’ - 二正丁基氨基_2’ -羟基苯甲酰)苯甲酸为2 1-5 1的重量范围使用。反应在30°C以下，优选1049°C，更优选10_20°C的温度下进行。在优选实施方案中，将2’ -羧基-4- 二丁基氨基-2-羟基二苯甲酮加入发烟硫酸 (含20% SO3)和硫酸(98重量％ )的混合物中，在加入以前已将所述混合物冷却至15-25°C 的温度。优选2’ -羧基-4-二丁基氨基-2-羟基二苯甲酮的加入在1-10小时的时间内进行，同时通常保持温度为20°C或以下，即10-20°C。在另一优选实施方案中，在将4-甲氧基-2-甲基二苯胺优选经1-10小时，优选4-6小时分多次加入，同时通常保持温度10-20°C以前，将以上2’ -羧基-4- 二丁基氨基-2-羟基二苯甲酮/发烟硫酸和硫酸的混合物在10-20°C的温度下再保持30-60分钟。在步骤(ii)中，将水加入反应物质中。通常，选择10 1-1 1(重量比)的水/ 二苯甲酮的量。在优选实施方案中，水在多于一个步骤中，优选在两个步骤中加入。在更优选的实施方案中，水的温度保持在15-25°C。在最优选的实施方案中，将水量的四分之一在1-5小时的时间内加入，同时将反应混合物外部冷却以保持30-70°C的温度。然后将其余水经30 分钟加入，保持反应物质温度为30-70°C。在步骤(iii)中，将非极性溶剂加入稀释的反应物质中。作为非极性溶剂，可例如使用甲苯、邻_、间_、对二甲苯、一氯苯、二氯苯、三氯苯、硝基苯或其混合物，优选甲苯。通常，选择非极性溶剂与二苯甲酮的重量比为5 1-1 1，优选2 1-1.5 1。通常选择非极性溶剂加入过程中的温度为60-80°C，优选65-70°C。优选在加入过程中搅拌反应物质。在优选实施方案中，使如此获得的混合物沉降30-240分钟，最优选在该时间内保持温度为50-70°C。在步骤(iv)中，将有机相与水相分离。该分离可通过所有熟知方法如倾析或在合适装置如在底部具有喷嘴的反应容器中除去下部层而进行。在优选实施方案中，除去下部含水层，其后将水溶性极性溶剂如C1-C3链烷醇如甲醇、乙醇、正-或异丙醇，优选甲醇加入残余有机相中。通常，将有机相在50°C至水溶性链烷醇的沸点，例如如果使用甲醇的话65°C的温度下搅拌例如15-60分钟的所需时段。在步骤(ν)中，将含水碱加入有机相中，然后将反应混合物加热至50-90°C，优选 70-85 °C的温度。合适的碱为碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、碱金属碳酸盐如碳酸钠或碳酸钾，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠或碳酸氢钾，碳酸铵或碳酸氢铵，二 -C1-C4烷基-或三-C1-C4烷基胺如二乙胺或三乙胺，或二 -C1-C4链烷醇-或三-C1-C4链烷醇胺如二乙醇胺、 二异丙醇胺、三乙醇胺和三异丙醇胺；及其混合物。最优选氢氧化钠。通常选择碱与2’ -羧基-4-二丁基氨基-2-羟基二苯甲酮的摩尔比为 1 1-20 1，优选 10 1-15 1。根据本观察，热处理的时间不是关键的。然而，通常热处理在30分钟至4小时，优选2-3小时的时间内进行。通常，碱以水溶液的形式加入。在更优选的实施方案中，使用碱金属氢氧化物溶液。有利地，该溶液中碱金属氢氧化物的浓度为10-50重量％，优选25-40重量％。在甚至更优选的实施方案中，使用碱金属氢氧化物溶液和非极性溶剂如上述一种或其混合物，例如甲苯。通常，选择水/碱金属氢氧化物的重量比为10 1-1 1，优选5 1-1.5 1，且选择非极性溶剂与碱金属氢氧化物的重量比为5 1-1 1，优选 3 1-2 I0优选在加入来自步骤(iv)的反应混合物以前将该混合物加热至40-80°C的温度。在特别优选的实施方案中，使用温度为60-80°C的甲苯、水和氢氧化钠的混合物， 其中选择水与氢氧化钠的重量比为5 1-1.5 1，且选择甲苯与氢氧化钠的重量比为 3:1-2: 1。在30分钟至4小时的时间内向该混合物中加入步骤(iv)的反应混合物。如果需要的话，收率可在用极性溶剂，例如如上所述C1-C3链烷醇，优选甲醇洗涤步骤(iv)的反应容器中提高。通常，极性溶剂以加热的形式，例如以加热至低于它的沸点 5-20°C的温度的形式使用。极性溶剂的量取决于不同的环境如所用溶剂，且对于目前观察而言不是关键的。然而，例如如果使用甲醇，则可选择步骤(iii)中所用甲苯和甲醇的重量比为30 1-10 1。然后将该洗涤萃取物加入以上碱混合物中。在已加入步骤(iv)的反应混合物和任选如上所述洗涤萃取物以后，优选将如此获得的混合物加热至70-90°C，优选80-85°C并通常保持30-120分钟。其后通常使混合物在70-90°C，优选75-85本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·M·奥尼尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：