用于电工用层压板组合物的核/壳橡胶制造技术

本发明专利技术公开了组合物，热固性组合物和形成其的方法，该组合物包括环氧树脂、固化剂和硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本文公开的实施方式涉及环氧树脂组合物。更具体地，本文公开的实施方式涉及可用于电工用层压板的环氧树脂组合物。更具体地，本文公开的实施方式涉及由环氧树脂和核/壳增韧剂例如硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶形成的低介电常数环氧树脂组合物。
技术介绍
用于高性能电气应用例如高温电路板的可热固性组合物必须满足一系列高要求的性能需求。例如这样的材料优选具有优良的高温性能例如高玻璃化转变温度(例如高于 200°C )和在高温下的低吸水性(例如小于4%的吸水性)。由于制备电工用层压板通常包括使用可热固化树脂溶液浸渍多孔玻璃网，因此这样的材料在有机溶剂中还必须表现出稳定的溶解性。为了便于在制备用于复合材料部件的半固化片中进行加工，未固化的材料理论上应具有低熔融温度(例如低于120°C )和较宽的可加工粘度的温度范围(较宽的“加工窗口”)。环氧树脂是一种广泛使用的工程树脂，并已知用于电工用层压板。环氧树脂由于其在耐热性、耐化学性、绝缘性、尺寸稳定性、粘合性等方面的优越性，已被用作电气/电子设备的材料，例如电工用层压板材料。由于工业转换到无铅焊接剂，因此对用于具有改善热性质(例如较高的玻璃化转变温度(Tg)和高5%的分解温度(Td))印刷电路板的树脂需求增加。由于环氧树脂是用于制造印刷电路板的最常见的树脂，通常策略是使用产生高交联密度的环氧树脂组合物以获得所需的热性能。令人遗憾地是这样的方法将导致得到的材料增加了不希望有的脆性。在生产和使用印刷电路板期间，该脆性可以引起多种问题。一个特别的问题出现在钻孔期间。 树脂脆性将导致在纤维-树脂界面断裂，使得钻孔具有粗糙的表面。这进而将使得难以使用铜制作印版形成导电通孔，最终形成必须重新制作或丢弃的无效电路板。第二个趋势是电子器件的速度正在提高。为了降低相邻电路间的信号损失和串音，需要具有改善介电性质(例如较低的介电常数(Dk)和损耗因数(Df))的印刷电路板。因此，持续需要具有合乎需要的韧性、介电性质和热性质，可用于电工用层压板的组合物。专利技术概述在本专利技术的实施方式中，公开了一种包含以下物质、由以下物质构成或基本由以下物质构成的组合物环氧树脂；固化剂；和硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶。在本专利技术的另一实施方式中，公开了一种包含以下步骤、由以下步骤组成或基本由以下步骤组成的方法将硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶分散到溶剂中；将该分散的硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶与硬化剂、催化剂和另外的溶剂中的一种或多种和环氧树脂进行混合以形成可固化的组合物。专利技术详述本文公开的实施方式涉及环氧树脂组合物。更具体地，本文公开的实施方式涉及可用于电工用层压板的环氧树脂组合物。更具体地，本文公开的实施方式涉及由环氧树脂和核/壳增韧剂例如硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶形成的低介电常数环氧树脂组合物。本文公开的组合物可以包括至少一种环氧树脂、至少一种硬化剂或固化剂，和硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶增韧剂例如由于得到的热固性树脂具有合乎需要的电性质和物理性能，包括抗冲击性能，因此该组合物可用于电工用层压板。在一些实施方式中，通过将硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶增韧剂分散至液态环氧树脂中，可以形成可固化组合物。在其它的实施方式中，可以通过以下步骤形成可固化组合物将硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶增韧剂分散到溶剂中，然后将该分散体与硬化剂、催化剂和另外的溶剂中的一种或多种和环氧树脂混合，从而形成可固化组合物。热固性组合物可以作为上述可固化组合物的反应产物形成，该可固化组合物包括至少一种环氧树脂、至少一种硬化剂和硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶。该热固性组合物可用于电工用层压板和其它应用。如上所述，本文公开的实施方式包括多种组分，其包括环氧树脂、硅氧烷-丙烯酸酯核/壳橡胶和硬化剂。本文公开组合物的实施方式还可以包括催化剂和多种添加剂。以下更详细地描述各个组分的实例。环氧树脂用于本文公开的实施方式的环氧树脂可以变化并包括常规和可商购的环氧树脂， 其可以单独或两种或更多种组合使用，该树脂包括例如酚醛清漆树脂、异氰酸酯改性的环氧树脂和羧酸酯加成物。在选择用于本文公开的组合物的环氧树脂时，不应当只考虑给予最终产物的性能，还应当考虑可能影响树脂组合物加工的粘度和其它性能。环氧树脂组分可以是任意类型的可用于模塑组合物的环氧树脂，其包括任意包含一个或多个此处称为“环氧基”或“环氧官能团”的反应性环氧乙烷基团的材料。可用于本文公开的实施方式的环氧树脂可以包括单官能环氧树脂、多或聚官能环氧树脂及其组合。 单体和聚合环氧树脂可以是脂肪族、脂环族、芳香族或杂环环氧树脂。聚合环氧化物包括具有末端环氧基的线性聚合物(例如聚亚氧烷基乙二醇的二缩水甘油醚)、聚合物骨架环氧乙烷单元(例如聚丁二烯聚环氧化物)和具有侧环氧基的聚合物(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物或共聚物)。环氧化物可以是纯化合物，但其通常是每个分子包含一个、两个或更多个环氧基的混合物或化合物。在一些实施方式中，环氧树脂还可以包括反应性-0H，其可以在高温下与酸酐、有机酸、氨基树脂、酚醛树脂或环氧基(当催化时)反应形成另外的交联。环氧树脂通常可以是缩水甘油醚、脂环族树脂、环氧化油类等。用于本文公开的实施方式的说明性聚环氧化物化合物描述于Clayton A. May的“Epoxy Resins"(环氧树脂) 的第二章(由Marcel Dekker, Inc.于1988年在纽约出版)和美国专利4，066，628中。缩水甘油醚通常是表氯醇和苯酚或多酚化合物的反应产物，该化合物是例如双酚A (D. E. R. 383 或 D. Ε. R. 330，可商购于 Dow Chemical Company, Midland, Michigan)；邻苯二酚、间苯二酚、氢醌、4，4' -二羟基二苯基甲烷(或双酚F)、4，4' - 二羟基_3，3' -二甲基二苯基甲烷、4，4' -二羟基二苯基二甲基甲烷(或双酚A)、4，4' -二羟基二苯基甲基甲烷、4， 4' -二羟基二苯基环己烷、4，4' - 二羟基_3，3' - 二甲基二苯基丙烷、4，4' -二羟基二苯基砜和三(4-羟苯基)甲烷；上述二酚的氯化或溴化产物例如四溴双酚A。正如本领域公知的，该材料通常包含少量源自酚原料和缩水甘油醚产物的缩合的低聚物。通过聚环氧化物与多酚反应制备“高级”树脂。该低聚物可用于该配制物以获得有用的流变学和硫化特性。具体实施例包括双酚A 二缩水甘油醚和双酚A、四溴双酚A的缩合产物，或四溴双酚 A 二缩水甘油醚与双酚A或四溴双酚A的缩合产物。此外，可以在这些高级反应进行期间加入芳香族异氰酸酯例如亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯以得到在分子链主链上包含噁唑烷二酮杂环的低聚物。可商购的实例是D. E. R. 592和D. E. R. 593，其均可购自The Dow Chemical Company,Midland Michigan。通常加入酚醛清漆缩水甘油醚，其为源自甲醛或其它醛与苯酚的缩合的多元酚。具体实例包括苯酚、甲酚、二甲基苯酚、对-羟基联苯、萘酚和溴苯酚的酚醛清漆。其他的环氧树脂通常源自烯烃与过酸或过氧化氢的环氧化作用。烯烃可以包含在线性或环状链内。在一些实施方式中，环氧树脂可以包括缩水甘油醚型；缩水甘油酯型；脂环型 ’杂环型和卤化的环氧本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：K弗亚卡拉纳姆，L班达，M马林斯，M德特洛夫，J斯特罗瑟，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：