取代的1-芳基吡唑制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及上面通式（Ⅰ）的新型取代的１－芳基吡唑及其多种制备方法和作为杀虫剂的用途。其中：Ｒ↑［１］代表氢、氰基、烷基、烷氧基烷基、烷硫烷基、卤烷基或氰基烷基，Ｒ↑［２］代表二氟乙基或三氟乙基，Ｒ↑［３］代表氢、氨基、卤素或下列基团之一，其中：Ｒ↑［４］代表烷基、卤烷基、烷氧基烷基或任选取代的苯基，Ｒ↑［５］代表氢或烷基，Ｒ↑［６］代表氢、烷基或任选取代的苯基，Ｒ↑［７］代表烷基或者Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］与它们所连接的碳原子一起代表任选取代的杂环，Ａｒ代表任选取代的苯基或吡啶基，ｎ代表０、１或２。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

Substituted 1- aryl pyrazole

* * * (I) the present invention relates to a novel substituted 1 - aryl pyrazole of the general formula (I) and a variety of preparation methods and their use as insecticides. Where: R = 1 represents hydrogen, cyano, alkyl, alkoxy alkyl, alkyl halide, alkyl alkyl sulfide or cyano alkyl, R = 2 represents two fluoroethyl fluoroethyl or three, R = 3 represents hydrogen, halogen or amino group, one of the following groups, including: R = O 4 represents alkyl, halogen alkyl, alkoxy alkyl or optionally substituted phenyl, R = 5 represents hydrogen or alkyl, R = 6 represents hydrogen, alkyl or optionally substituted phenyl and heterocyclic R = 7 or R = alkyl represents 5 and R = 6 and they are connected to the carbon atoms together represents an optionally substituted phenyl or pyridyl, Ar represents optionally substituted n, representing 0, 1 or 2.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新型取代的1-芳基吡唑，及其多种制备方法和作为农药的用途。已经公开某些取代的1-芳基吡唑，例如5-氨基-1--3-氰基-4-[(三氟甲基)-亚硫酰基)-1H-吡唑具有良好的杀虫活性(参见例如EP-A295，117和EP-A352，944)。此外，叙述了许多可用来防治虫害的取代的1-芳基吡唑(参见例如EP-A201，852和EP-A418，016)。加之，取代的1-芳基吡唑也用作制备农药的中间体(参见例如EP-A301，338、EP-A301，339、EP-A374，061和EP-A260，521)。但是，先前已知的化合物的作用水平和期限在所有应用领域中不能完全令人满意，尤其在某些昆虫的情况下或当使用低施用浓度时更是如此。现已发现通式(Ⅰ)的新型取代1-芳基吡唑 其中R1代表氢、氰基、烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、卤烷基或氰基烷基，R2代表二氟乙基或三氟乙基，R3代表氢、氨基、卤素或下列基团之一， 其中R4代表烷基、卤烷基、烷氧基烷基或任选取代的苯基，R5代表氢或烷基，R6代表氢、烷基或任选取代的苯基，R7代表烷基或者R5和R6与它们所连接的碳原子一起代表任选取代的杂环，Ar代表任选取代的苯基或吡啶基，n代表0、1或2。而且，已经发现通式(Ⅰ)的这种新型取代的1-芳基吡唑可用下述方法之一制备a)当式(Ⅱ)的吡唑衍生与式(Ⅲ)的烃硫基卤反应时就可得到式(Ⅰa)的取代的1-芳基-4-巯基-吡唑 上面三个化学式中，R1、R2、R3-1和Ar的定义如上所述，Hal代表卤素，特别是氯和溴，如果合适的话，可在稀释剂和反应助剂的存在下进行;b)当式(Ⅰa)的化合物用氧化剂进行氧化时(如果合适的话可在稀释剂和催化剂存在下进行)就可得到式(Ⅰb)的取代的1-芳基吡唑 上面式(Ⅰa)和(Ⅰb)中，R1、R2和R3-1的定义如上所述，n代表1或2。下面以举例方式而不是限制的方式列举制备按照本专利技术的式(Ⅰ)化合物的其它方法，其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、Ar和n的定义如上所述c)式(Ⅰc)的取代的1-芳基吡唑(R3-1＝NH2)与式(Ⅳ)的卤代酸(Hal＝氯)反应 d)式(Ⅰc)的取代的1-芳基吡唑(R3-1＝NH2)与式(Ⅴ)的缩醛(R8＝烷基)反应 e)式(Ⅰc)的取代的1-芳基吡唑(R3-1＝NH2)与式(Ⅵ)的四氢呋喃衍生物(R8＝烷基)反应 f)式(Ⅰc)的取代的1-芳基吡唑(R3-1＝NH2)与式(Ⅶ)的醛类或酮类反应 g)式(Ⅰc)的取代的1-芳基吡唑(R3-1＝NH2)与式(Ⅷ)的原酯类反应 h)式(Ⅰc)的取代的1-芳基吡唑(R3-1＝NH2)与式(ⅠX)的三溴甲烷反应 i)式(Ⅰc)的取代的1-芳基吡唑(R3-1＝NH2)与亲核试剂NU反应 本专利技术优选涉及式(Ⅰ)的化合物，式中R1代表氢、氰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基或(C1-C4)-氰基烷基，R2代表二氟乙基或三氟乙基，R3代表氢、氨基、卤素或下列基团之一 式中R4代表(C1-C6)-烷基、含有1-3个卤原子的(C1-C6)-卤烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，或任选地被1-3个相同或不同的取代基所取代的苯基，R5代表氢或(C1-C6)-烷基，R6代表氢、(C1-C6)-烷基、或任选地被1-3个相同或不同的取代基所取代的苯基，R7代表(C1-C6)-烷基或R5和R6与它们所连接的碳原子一起代表任选取代的吡啶基，Ar代表任选地被下列1-3个相同或不同的取代基取代的苯基或吡啶基卤素、卤素-(C1-C6)-烷基、卤素-(C1-C6)-烷硫基、卤素-(C1-C6)-烷氧基、烷氧基、联氨基、(C1-C6)-二烷基联氨基、氨基、氨基(C1-C6)烷基、二氨基(C1-C6)烷基、亚氨基(C1-C6)烷基、氰基、(C1-C6)烷硫基或下式所示的基团 式中R9和R10可以相同或不同，可代表氢或(C1-C6)-烷基，n代表0，1或2。本专利技术尤其涉及式(Ⅰ)的化合物，式中R1代表氢、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、含有1-5个相同或不同氟、氯或溴原子的(C1-C2)-卤代烷基、或氰基甲基，R2代表二氟乙基或三氟乙基，R3代表氢、氨基、溴或下列基团之一 式中R4代表(C1-C4)烷基、含有1-3个卤原子的(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、或任选地被1-3个相同或不同的取代基所取代的苯基，R5代表氢或(C1-C4)-烷基，R6代表氢、(C1-C4)-烷基、任选地被1-2个相同或不同的取代基所取代的苯基，或4-羟基-3-甲氧基-苯基，R7代表(C1-C4)-烷基，或R5和R6与它们所连接的碳原子一起代表任选取代的吡啶基，Ar代表任选地被下列1-3个相同或不同的取代基所取代的苯基或吡啶基氟、氯、三氟甲基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、甲氧基、联氨基、二甲基联氨基、氨基、甲氨基、二甲氨基、亚氨基甲基、氰基、甲硫基或下式所示的基团 式中R9和R10可以相同或不同，可代表氢或(C1-C4)-烷基，n代表0，1或2。特别优选的式(Ⅰ)化合物是其中各基团为如下定义的那些化合物R1代表氢、氰基、(C1-C4)-烷基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、三氟甲基、溴甲基或氰基甲基，R2代表1，1-二氟乙基或2，2，2-三氟乙基，Ar代表被2-3个相同或不同的取代基取代的苯基，这些取代基在2位上是氟或氯，在4位上是三氟甲基，而在6位上是氟、氯、氰基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，或者Ar代表在4位上被三氟甲基、6位上被氟或氯取代的2-吡啶基，R3和n的定义同上。上述的一般定义或提及的优选范围适用于式(Ⅰ)的最终产物，而且类似也适用于各种制备场合所要求的原料和中间体。这些定义可彼此组合，即所指出的这些优选范围的任何希望的组合都是可以的。在这些基团的定义中所提到的烃基，如烷基、烷氧基、烷氧烷基和烷硫基可以是直链或分支的，即使没有特意说明也是如此。卤素一般代表氟、氯、溴或碘，较好是氟、氯或溴，特别是氟或氯。除了在制备实例中提到的化合物以外，还可单个提及通式(Ⅰ)的下述取代的1-芳基吡唑 例如，如果用5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲基-吡唑和1，1-二氟乙基-烃硫基氯作为原料，则本专利技术方法(a)的反应过程可用如下反应方程式表示 例如，如果用5-氨基-3-甲氧基甲基-4-(2，2，2-三氟甲硫基)-1--吡唑作为原料，H2O2作氧化剂，钨酸钠作催化剂，则本专利技术方法(b)的反应过程可用如下反应方程式表示 例如，如果用5-氨基-4-(1，1-二氟乙硫基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基-苯基)-3-甲氧基-甲基-吡唑和甲氧基乙酰氯作为原料，则本专利技术方法(c)的反应过程可用如下反应方程式表示 例如，如果用5-氨基-3-氰基-4-(1，1-二氟乙硫基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-吡唑和二甲基甲酰胺二甲基缩醛作原料，则本专利技术方法(d)的反应过程可用如下反应方程式表示 例如，如果用5-氨基-4-(1，1-二氟乙硫基)-本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的取代的１－芳基吡唑：＊＊＊ （Ⅰ）其中：Ｒ↑［１］代表氢、氰基、烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、卤烷基或氰基烷基，Ｒ↑［２］代表二氟乙基或三氟乙基，Ｒ↑［３］代表氢、氨基、卤素或下列基团之一，＊＊＊其中 ：Ｒ↑［４］代表烷基、卤烷基、烷氧基烷基或任选取代的苯基，Ｒ↑［５］代表氢或烷基，Ｒ↑［６］代表氢、烷基或任选取代的苯基，Ｒ↑［７］代表烷基或者Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］与它们所连接的碳原子一起代表任选取代的杂环，Ａｒ代 表任选取代的苯基或吡啶基，ｎ代表０、１或２。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J施泰特，B阿里格，S波姆，A伯施，P奥姆斯，C艾尔德伦，J哈特韦格，U瓦兴多夫努曼，A图尔堡，N门克，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]