Ｎ－吖嗪基－Ｎ’-(杂)芳基磺酰脲制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）的Ｎ－吖嗪基－Ｎ′－（杂）芳基磺酰基脲，其中，Ｊ代表Ｊ－１至Ｊ－４，含义见说明书所述，Ｊ－１至Ｊ－４中，Ｅ代表直接键，亚烷基，氧，烷氨基或硫，以及式（Ⅰ）中Ａ代表Ｎ或ＣＲ↑［１１］（其中基团Ｒ↑［１］－Ｒ↑［１１］具有说明书中的意义），制备它们的几种方法和新的中间体，以及它们作为除草剂的用途。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

N - [N] - (hetero) aryl sulfonyl urea

* * * (I) the present invention relates to a new type of N (I) - azine group - N '- (hetero) Fang Jihuang acylurea, among them, J on behalf of J - 1 to J - 4, meaning to see the specification, J - 1 to J - 4, E represents the direct button. Alkylamino alkylene, oxygen or sulfur, and the type (I) A represents N or CR = 11 (R = 1 in group R = 11 have the meanings given in the specification), several methods for their production and new intermediates, and their use as herbicides.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新颖的N-吖嗪基-N′-(杂)芳基磺酰脲，它们的制备方法和制备它们的新的中间体，以及其作为除草剂的应用。已知某些在其芳基部分含有简单开链异羟肟酸酯基的N-吖嗪基-N′-芳基磺酰脲如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N′(2-甲氧氨基羰基苯磺酰基)脲和相应的-N′-(2-正辛氧氨基羰基苯磺酰基)脲，具有除草特性(参考DE-A-3，516，435;EP-A-173，958;US-4，704，158)。然而，这些已知化合物的除草效果在诸方面不尽人意。此外，某些在其(杂)芳基部分被O，O-二烷基化而取代，如开链的异羟肟酸基团(参考EP-A-301，784)的除草活性的N-吖嗪基-N′-(杂)芳基磺酰基脲也已熟知;相反，相应的成环的异羟肟酸衍生物至今仍未见描述。现在已发现通式(Ⅰ)的化合物及其盐 其中A代表氮或CR11基团，其中R11代表氢，烷基，卤素和卤代烷基，R1代表氢或可选择取代的烷基，烷氧基，烷氧基烷基，链烯基，(链)炔基，环烷基，环烷基烷基，芳烷基和芳基等系列基团，R2代表氢或卤素，或代表每个基团具有1到6个碳原子且可被卤素可选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷氨基或二烷氨基，R3代表氢或卤素，或代表每个基团具有1到6个碳原子且可被卤素可选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷氨基或二烷氨基，J代表J-1到J-4，其中J-1到J-4具有下列意义 其中E代表直接链，亚烷基，氧，烷氨基或硫，R4-R7，各自独立地，代表氢，卤素，氰基或氰硫基，或代表每个基团具有1-3个碳原子且可被卤素可选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷氨基，烷基羰基，烷氧基羰基或烷氨基羰基，R8代表氢或可选择取代的烷基，链烯基，(链)炔基，环烷基，环烷基烷基，芳烷基或芳基等系列基团，或代表基团C(＝O)R9，其中R9代表氢，可选择取代的烷基，可选择取代的芳基，烷氧基，烷氨基或二烷氨基，R10代表氢，卤素，氰基或氰硫基，或代表每个基团具有1-3个碳原子且可被卤素可选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基;烷基羰基，烷氧基羰基或烷氨基羰基，其中，上述提及的烷基和亚烷基团每个含有1到6个碳原子，链烯基和(链)炔基每个具有2到6个碳原子，每个环烷基中含有3到6个碳原子，以及每个芳烷基中具有6或10个碳原子。于是，(5，6-二氢--二噁嗪-3-基)基团，作为N-吖嗪基-N′-(杂)芳基磺酰脲(杂)芳基部分的新的杂环取代基，为新颖的磺酰脲(Ⅰ)的特征性结构。此化合物类-(5，6-二氢--二噁嗪-3-基)苯，亦被称为3-苯基-5H-1，4，2-二噁嗪的不被进一步取代的简单来源化合物是已知的(参数J.E.Johnson等，J.Org.Chem.，Vol.36(2)，(1971)，pp.284-294)。通式(Ⅰ)新的N-吖嗪基-N′-(杂)芳基磺酰脲是这样得到的，(a)可选择地在稀释剂和可选择地在反应助剂存在下，以通式(Ⅱ)的(杂)芳基磺酰胺其中J代表上述定义，与式(Ⅲ)的N-吖嗪基氨基甲酸酯反应， 其中A和R1-R3具有上述意义，以及R12代表烷基或芳基;或(b)以通式(Ⅳ)的(杂)芳基磺酰基异氰酸酯其中J具有上述意义，与式(Ⅴ)的氨基吖基 其中A和R1-R3具有上述意义;可选择地在稀释剂和可选择地在反应助剂存在下反应，或(c)以通式(Ⅵ)的N-(杂)芳基磺酰基氨基甲酸酯 其中J和R12具有上述意义，与式(Ⅴ)的氨基吖嗪 其中A和R1-R3具有以上含义，可选择地在稀释剂和可选择地在反应助剂存在下反应，以及，将方法(a)，(b)或(c)得到的产物根据惯用方法有选择转化为盐。新的式(Ⅰ)的N-吖嗪基-N′-(杂)芳基磺酰脲以其很好的除草活性而令人注目。令人惊异的是，新颖的通式(Ⅰ)化合物显示比化合物N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N′(2-甲氧基氨基-羰基-苯基磺酰基)脲和相应的-N′-(2-正辛烷基氨基-羰基-苯基磺酰基)脲非常强的效用，它们在结构和活性角度上是可以比较的。本专利技术优选涉及式(Ⅰ)化合物其中A代表氮或CH基团，R1代表氢或每个基团具有至少3个碳原子且可被卤素可选择取代的烷基，烷氧基，烷氧基烷基，链烯基或(链)炔基，R2代表氢或卤素，或代表在烷基部分具有1到3个碳原子且可被卤素可选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷氨基或二烷氨基，R3代表氢或卤素，或代表在烷基部分具有1到3个碳原子且可被卤素可选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷氨基或二烷氨基，J代表J-1或J-4，E代表直接链，亚甲基，氧，具有1到3个碳原子的烷氨基，或硫，R4-R7各自独立地代表氢，卤素，氰基或氰硫基，或代表每个在其烷基部分具有1到3个碳原子且可被卤素可选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基;烷氨基，烷基羰基，烷氧基羰基或烷氨基羰基，R8代表氢或可选择取代的C1-C4烷基，C3-C6环烷基，C7-C11芳烷基和C6-C10芳基，R10代表氢，卤素，氰基或氰硫基，或代表每个在其烷基部分具有1到3个碳原子且可被卤素可选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基，烷基羰基，烷氧基羰基或烷氨基羰基，本专利技术进而优选地涉及通过通用方法由式(Ⅰ)化合物和碱如氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化钙，氢化钠，氢化钾或氢化钙，氨基钠，氨基钾，氨基钙和碳酸钠，碳酸钾，碳酸钙，C1-C4烷醇钠或钾，氨，C1-C4烷基，二-(C1-C4烷基)胺或三-(C1-C4烷基)胺反应而获得的盐。特别地，本专利技术涉及式(Ⅰ)化合物，其中A代表氮或CH基团，R1代表氢，甲基，乙基，甲氧基，甲氧基甲基或乙氧基，R2代表氢，氯，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，甲硫基，甲氨基或二甲氨基，R3代表氢，氯，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，甲硫基，甲氨基或二甲氨基，J代表J-1到J-4，E代表直接键，亚甲基，氧，C1-C2烷基氨基或硫，R4-R7各自独立地，代表氢，氟，氯或氰基，或代表每个可被氯或氟可选择取代的甲基，甲硫基，甲基亚磺酰基，甲基磺酰基，甲氧羰基和乙氧羰基，R8代表氢，甲基，乙基，苯基或苄基，R10代表氢，氟，氯，溴或氰基，或代表每个可被氯或氟可选择取代的甲基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲磺酰基，乙磺酰基，甲氨基或二甲氨基。上述所列的一般基团定义，或列于优选范围中的基团定义适用于式(Ⅰ)的最终产物，也适用于以相应方法，在每种情况下制备它们所需要的原料化合物或中间体。这些基团定义可在它们之间有选择组合，这也适用于所给出的优选范围间。在基团定义中提及的烃基，如烷基，链烯基或(链)炔基，当与杂原子组合时，如在烷氧基，烷硫基或烷氨基中，即使没有着重指明，也可以是直链或支链的烃基。如果，例如，2-(5，6-二氢--二噁嗪-3-基)苯磺酰胺和(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)苯基氨基甲酸酯被用作方法(a)的起始化合物，反应过程可通过下列反应式路线概括地描述 如果，例如，2-(5，6-二氢--二噁嗪-3-基)苯磺酰基异氰酸酯和2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶用作为方法(b)的起始化合物，则其反应过程通过下列反应式路线概括 如果，例如，N-(2-(5，本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）Ｎ－吖嗪基－Ｎ′－（杂）芳基磺酰基－脲及其盐＊＊＊ （Ⅰ）其中Ａ代表氮或ＣＲ↑［１１］基团，Ｒ↑［１１］代表氢，烷基，卤素和卤代烷基，Ｒ↑［１］代表氢或可选择取代的烷基，烷氧基，烷氧基烷基，链烯基，（链）炔基，环烷基 ，环烷基烷基，芳烷基和芳基，Ｒ↑［２］代表氢或卤素，或代表每个基团具有１到６个碳原子且可被卤素有选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷氨基或二烷氨基，Ｒ↑［３］代表氢或卤素，或代表每个基团具有１到６个碳原子且可被卤素有选择取代的烷基，烷 氧基，烷硫基，烷氨基或二烷氨基，Ｊ代表Ｊ－１到Ｊ－４，这里的Ｊ－１到Ｊ－４具有以下意义：＊＊＊其中Ｅ代表直接链，亚烷基，氧，烷氨基或硫，Ｒ↑［４］－Ｒ↑［７］，各自独立地，代表氢，卤素，氰基或氰硫基，或代表每个具有１－３ 个碳原子且可被卤素有选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷氨基，烷基羰基，烷氧基羰基或烷氨基羰基，Ｒ↑［８］代表氢或可选择取代的烷基，链烯基，（链）炔基，环烷基，环烷基烷基，芳烷基或芳基的一系列基团，或代表基团Ｃ（ ＝Ｏ）Ｒ↑［９］基团，这里Ｒ↑［９］代表氢，可选择取代的烷基，可选择取代的芳基，烷氧基，烷氨基或二烷氨基，Ｒ↑［１０］代表氢，卤素，氰基或氰硫基，或代表每个具有１－３个碳原子且可被卤素有选择取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰 基，烷基磺酰基，烷基氨基；烷基羰基，烷氧基羰基或烷氨基羰基，其中，上面提到的基团中，每个烷基和亚烷基可含有１到６个碳原子，每个链烯基和（链）炔基可含２到６个碳原子，每个环烷基含３到６个碳原子以及每个芳基中具有６或１０个碳原子。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：U菲利普，J施泰特，HJ桑特尔，M多林格，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]