吲唑磺酰脲类衍生物、用途及其制造中的中间体制造技术

通式 ＊＊＊ ［Ⅰ］或＊＊＊ ［Ⅱ］ ｛式中，Ｒ↑［１］表示氢原子、烷基、环烷基、卤代烷基、烷氧烷基、苄氧烷基、苄基、苯基、吡啶基、二烷基氨基羰基、烷酯基、烷磺酰基、苯磺酰基、二烷基氨磺酰基、卤代烷基羰基、烷基羰基、苯甲酰基、或链烯基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］可以相同或不同，表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、链烯基、烷酯基链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧烷基、烷酯基烷基、烷基羰基烷基、环烷基羰基烷基、氰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、二烷基氨基烷基、二烷基氨基磺酰基烷基、叠氮烷基、苄基、苯基、硝基、氰基、叠氮基、氨基、单烷基氨基、二烷基氨基、苄氨基、可有卤原子取代的烷基羰基氨基、苯甲酰氨基、烷酯基氨基、苯酯基氨基、氨基可被烷基取代的烷基磺酰氨基、氨基可被烷基取代的苯磺酰氨基、亚烷基氨基、亚苄基氨基、可带有取代基的四唑基、式－ＣＯＲ↑［４］（式中，Ｒ↑［４］表示氢原子、羟基、烷基、环烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、苄基、苯基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧烷氧基、链烯氧基、卤代链烯氧基、炔基氧基、苄氧基或苯氧基）表示的基团、式－Ｃ（Ｏ）ＮＲ↑［５］Ｒ↑［６］（式中，Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］可以相同或不同，表示氢原子、烷基、链烯基、炔基、苄基、苯基或烷氧基）表示的基团、式－ＳＲ↑［７］（式中，Ｒ↑［７］表示氢原子、烷基或卤代烷基）表示的基团、式－ＳＯ↓［２］ＮＲ↑［５］Ｒ↑［６］（式中，Ｒ↑［和］Ｒ↑［６］的定义同上）表示的基团、式－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］Ｒ↑［８］（式中，ｎ表示整数１或２，Ｒ↑［８］表示烷基、链烯基或卤代烷基）表示的基团、式－ＯＲ↑［９］［式中，Ｒ↑［９］表示氢原子、烷基、环烷基烷基、链烯基、炔基、苄基（该基团可被卤原子、烷基或烷氧基取代）、卤代烷基、卤代链烯基、苯基（该基团可被卤原子、烷基或烷氧基取代）、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、苄氧基烷基、苯氧基烷基、烷基硫代烷基、二烷基氨基烷基、叠氮烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、苯甲酰基、二烷基氨基羰基、氰基烷基、亚烷基氨基、二亚烷基氨基、亚苄基烷基或烷酯基烷基］表示的基团或式－Ｃ（＝ＮＯＲ↑［１０］）Ｒ↑［１１］（式中，Ｒ↑［１０］表示氢原子、烷基、链烯基、炔基、苄基、卤代烷基或苯基，Ｒ↑［１１］表示氢原子、烷基、苄基、卤代烷基或苯基），Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］可以与可含杂原子的烷基一起形成一个环，Ａ和Ｂ可以相同或不同，表示烷基、卤代烷基、烷氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、卤原子或卤代烷氧基，Ｚ表示次甲基或氮原子，Ｘ表示氧原子或硫原子，Ｙ表示氢原子、烷基或烷氧基烷基｝ …。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

Application and manufacture of indole sulfonylurea derivatives

The general formula of * * * * * *, I or II: {type, R = 1 represents a hydrogen atom, alkyl, cycloalkyl, halogenated alkyl, alkoxy alkyl, benzyl, phenyl, benzyl, oxygen alkyl pyridyl, two alkyl amino carbonyl, alkyl ester, alkyl sulfonyl, phenylsulfonyl, two alkyl sulfamide, halogenated alkyl carbonyl, carbonyl, benzoyl, alkyl or alkenyl, R = 2 and R = 3 can be the same or different, represents a hydrogen atom, a halogen atom, alkyl, cycloalkyl, alkyl, alkenyl ester and alkenyl alkynes radical and halogenated alkyl, alkoxy alkyl, alkyl ester alkyl, alkyl, cycloalkyl alkyl carbonyl carbonyl alkyl, alkyl, cyano two alkyl amino carbonyl alkyl, two alkyl amino alkyl, two amino alkyl sulfonyl alkyl, alkyl, benzyl, phenyl azide, nitro, cyano \u3001\u53e0\u6c2e\u57fa\u3001\u6c28\u57fa\u3001\u5355\u70f7\u57fa\u6c28\u57fa\u3001\u4e8c\u70f7\u57fa\u6c28\u57fa\u3001\u82c4\u6c28\u57fa\u3001\u53ef\u6709\u5364\u539f\u5b50\u53d6\u4ee3\u7684\u70f7\u57fa\u7fb0\u57fa\u6c28\u57fa\u3001\u82ef\u7532\u9170\u6c28\u57fa\u3001\u70f7\u916f\u57fa\u6c28\u57fa\u3001\u82ef\u916f\u57fa\u6c28\u57fa\u3001\u6c28\u57fa\u53ef\u88ab\u70f7\u57fa\u53d6\u4ee3\u7684\u70f7\u57fa\u78fa\u9170\u6c28\u57fa\u3001\u6c28\u57fa\u53ef\u88ab\u70f7\u57fa\u53d6\u4ee3\u7684\u82ef\u78fa\u9170\u6c28\u57fa\u3001\u4e9a\u70f7\u57fa\u6c28\u57fa\u3001\u4e9a\u82c4\u57fa\u6c28\u57fa\u3001\u53ef\u5e26\u6709\u53d6\u4ee3\u57fa\u7684\u56db\u5511\u57fa\u3001\u5f0f\uff0d\uff23\uff2f\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\uff08\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\u8868\u793a\u6c22\u539f\u5b50\u3001\u7f9f\u57fa\u3001\u70f7\u57fa\u3001\u73af\u70f7\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\u94fe\u70ef\u57fa\u3001\u7094\u57fa\u3001\u82c4\u57fa\u3001\u82ef\u57fa\u3001\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\u70f7\u6c27\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\u94fe\u70ef\u6c27\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\u94fe\u70ef\u6c27\u57fa\u3001\u7094\u57fa\u6c27\u57fa\u3001\u82c4\u6c27\u57fa\u6216\u82ef\u6c27\u57fa\uff09\u8868\u793a\u7684\u57fa\u56e2\u3001\u5f0f\uff0d\uff23\uff08\uff2f\uff09\uff2e\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\uff08\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u548c\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\u53ef\u4ee5\u76f8\u540c\u6216\u4e0d\u540c \uff0c\u8868\u793a\u6c22\u539f\u5b50\u3001\u70f7\u57fa\u3001\u94fe\u70ef\u57fa\u3001\u7094\u57fa\u3001\u82c4\u57fa\u3001\u82ef\u57fa\u6216\u70f7\u6c27\u57fa\uff09\u8868\u793a\u7684\u57fa\u56e2\u3001\u5f0f\uff0d\uff33\uff32\u2191\uff3b\uff17\uff3d\uff08\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff17\uff3d\u8868\u793a\u6c22\u539f\u5b50\u3001\u70f7\u57fa\u6216\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff09\u8868\u793a\u7684\u57fa\u56e2\u3001\u5f0f\uff0d\uff33\uff2f\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff2e\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\uff08\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff32\u2191\uff3b\u548c\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\u7684\u5b9a\u4e49\u540c\u4e0a\uff09\u8868\u793a\u7684\u57fa\u56e2\u3001\u5f0f\uff0d\uff33\uff08\uff2f\uff09\u2193\uff3b\uff4e\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff18\uff3d\uff08\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff4e\u8868\u793a\u6574\u6570\uff11\u6216\uff12\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff18\uff3d\u8868\u793a\u70f7\u57fa\u3001\u94fe\u70ef\u57fa\u6216\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff09\u8868\u793a\u7684\u57fa\u56e2\u3001\u5f0f\uff0d\uff2f\uff32\u2191\uff3b\uff19\uff3d\uff3b\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff19\uff3d\u8868\u793a\u6c22\u539f\u5b50\u3001\u70f7\u57fa\u3001\u73af\u70f7\u57fa\u70f7\u57fa\u3001\u94fe\u70ef\u57fa\u3001\u7094\u57fa\u3001\u82c4\u57fa\uff08\u8be5\u57fa\u56e2\u53ef\u88ab\u5364\u539f\u5b50\u3001\u70f7\u57fa\u6216\u70f7\u6c27\u57fa\u53d6\u4ee3\uff09\u3001\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\u94fe\u70ef\u57fa\u3001\u82ef\u57fa\uff08\u8be5\u57fa\u56e2\u53ef\u88ab\u5364 Atom, alkyl or alkoxy substituted), alkoxy alkyl, alkoxy alkyl alkoxy, halogen alkoxy alkyl, benzyl alkyl, phenoxy alkyl, alkyl thio alkyl, alkyl azide, two alkyl amino alkyl, alkyl carbonyl, halogen alkyl carbonyl, benzoyl two, alkyl amino carbonyl, alkyl, cyano alkylene, two amino alkylene, amino benzyl alkyl or alkyl ester alkyl group or said: - C (NOR = = 10) R = 11 (in the formula, R = 10 represents a hydrogen atom, an alkyl, alkenyl alkynyl, benzyl, halogen, alkyl or phenyl, R = 11 represents a hydrogen atom, alkyl, benzyl, halogen alkyl or phenyl), R = 2 and R = 3 can form a ring and heteroatom containing alkyl, A and B phase The same or different alkyl, halogen, alkyl, alkoxy, alkyl amino, two alkyl amino, a halogen atom or a halogen alkoxy, Z represents methyl or nitrogen atoms, X represents oxygen or sulfur atom, Y represents a hydrogen atom, alkyl or alkoxy alkyl}....

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新颖的吲唑磺酰脲类衍生物(以下称专利技术化合物)及其中间体和以上述化合物为有效成分的除草剂。迄今为止，业已发现二甲氧嗪磺隆(甲磺嘧隆)等众多的磺酰脲类衍生物除草剂。在特开平4-95091号公报的说明书中，记载了以吲唑磺酰脲为有效成分的除草剂。然而，尚未有在吲唑环的3位上有氨磺酰基取代的磺酰脲类衍生物即本专利技术化合物的报道。而且，也未有其中间体吲唑磺酰胺的报道。业已知道，磺酰脲类衍生物具有除草活性。但这些化合物的除草效果不理想，并不一定适合实际应用。鉴于上述状况，本专利技术者作了各种探索，结果发现，本专利技术化合物为具有很高活性的除草剂，由此完成了本专利技术。即，本专利技术在于提供以通式或表示的吲唑磺酰脲类衍生物 ｛式中，R1表示氢原子、烷基、环烷基、卤代烷基、烷氧烷基、苄氧烷基、苄基、苯基、吡啶基、二烷基氨基羰基、烷酯基、烷磺酰基、苯磺酰基、二烷基氨基磺酰基、卤代烷基羰基、烷基羰基、苯甲酰基、或链烯基，R2和R3可以相同或不同，表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、链烯基、烷酯基链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧烷基、烷酯基烷基、烷基羰基烷基、环烷基羰基烷基、氰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、二烷基氨基烷基、二烷基氨基磺酰基烷基、叠氮烷基、苄基、苯基、硝基、氰基、叠氮基、氨基、单烷基氨基、二烷基氨基、苄氨基、可有卤原子取代的烷基羰基氨基、苯甲酰氨基、烷酯基氨基、苯酯基氨基、氨基可被烷基取代的烷基磺酰氨基、氨基可被烷基取代的苯磺酰氨基、亚烷基氨基、亚苄基氨基、可带有取代基的四唑基、式-COR4(式中，R4表示氢原子、羟基、烷基、环烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、苄基、苯基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧烷氧基、链烯氧基、卤代链烯氧基、炔基氧基、苄氧基或苯氧基)表示的基团、式-C(O)NR5R6(式中，R5和R6可以相同或不同，表示氢原子、烷基、链烯基、炔基、苄基、苯基或烷氧基)表示的基团、式-SR7(式中，R7表示氢原子、烷基或卤代烷基)表示的基团、式-SO2NR5R6(式中，R5和R6的定义同上)表示的基团、式-S(O)nR8(式中，n表示整数1或2，R8表示烷基、链烯基或卤代烷基)表示的基团、式-OR9表示的基团或式-C(＝NOR10)R11(式中，R10表示氢原子、烷基、链烯基、炔基、苄基、卤代烷基或苯基，R11表示氢原子、烷基、苄基、卤代烷基或苯基)，R2和R3可以与可含杂原子的烷基一起形成一个环，A和B可以相同或不同，表示烷基、卤代烷基、烷氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、卤原子或卤代烷氧基，Z表示次甲基或氮原子，X表示氧原子或硫原子，Y表示氢原子、烷基或烷氧基烷基｝以及式或表示的其中间体吲唑磺酰胺类衍生物 ｛式中，R1表示氢原子、烷基、环烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、苄氧基烷基、苄基、苯基、吡啶基、二烷基氨基羰基、烷酯基、烷基磺酰基、苯磺酰基、二烷基氨基磺酰基、卤代烷基羰基、烷基羰基、苯甲酰基或链烯基，R2和R3可以相同或不同，表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、链烯基、烷酯基链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷酯基烷基、烷基羰基烷基、环烷基羰基烷基、氰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、二烷基氨基烷基、二烷基氨基磺酰基烷基、叠氮烷基、苄基、苯基、硝基、氰基、叠氮基、氨基、单烷基氨基、二烷基氨基、苄氨基、可被卤原子取代的烷基羰基氨基、苯甲酰氨基、烷酯基氨基、苯酯基氨基、氨基可被烷基取代的烷基磺酰氨基、氨基可被烷基取代的苯基磺酰氨基、亚烷基氨基、亚苄基氨基、可带有取代基的四唑基、式-COR4(式中，R4表示氢原子、羟基、烷基、环烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、苄基、苯基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基、链烯氧基、卤代链烯氧基、炔基氧基、苄氧基或苯氧基)表示的基团、式-C(O)NR5R6(式中，R5和R6可以相同或不同，表示氢原子、烷基、链烯基、炔基、苄基、苯基或烷氧基)表示的基团、式-SR7(式中，R7表示氢原子、烷基或卤代烷基)表示的基团、式-SO2NR5R6(式中，R5和R6的定义同上)表示的基团、式-S(O)nR8(式中，n表示1或2，R8表示烷基、链烯基或卤代烷基)表示的基团、式-OR9表示的基团或式-C(＝NOR10)R11(式中，R10表示氢原子、烷基、链烯基、炔基、苄基、卤代烷基或苯基，R11表示氢原子、烷基、苄基、卤代烷基或苯基)，R2和R3可以与含杂原子的烷基一起形成一个环]和以吲唑磺酰脲为有效成分的除草剂。本专利技术化合物包括其互变异构体、几何异构体和光学异构体。在本专利技术中，烷基表示碳原子数1-30的直链或有支链的烷基，包括例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、3，3-二甲基丁基、正庚基、5-甲基己基、4-甲基己基、3-甲基己基、4，4-二甲基戊基、正辛基、6-甲基庚基、正壬基、7-甲基辛基、正癸基、8-甲基壬基、正十一烷基、9-甲基癸基、正十二烷基、10-甲基十一烷基、正十三烷基、11-甲基十二烷基、正十四烷基、12-甲基十三烷基、正十五烷基、13-甲基十四烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。烷氧基、烷基磺酰基分别表示烷基部分具有如上定义的(烷基)-O-基团、(烷基)-SO2-基团。卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子和磺原子。链烯基表示碳原子数为2-20的直链或有支链的链烯基，包括例如，乙烯基，丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、3-甲基-1-丁烯基、4-甲基-1-戊烯基等。炔基表示碳原子数为2-20的直链或有支链的炔基，包括例如，乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、4-甲基-1-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、5-甲基-1-己炔基、4-甲基-1-己炔基、3-甲基-1-己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基、十二碳炔基、十三碳炔基、十四碳炔基、十五碳炔基、十六碳炔基等。在上述式或中，作为显示良好除草效果的化合物群，可例举的有其中的R1为氢原子、甲基或乙基、R2和R3可相同或不同，为氢原子、卤原子、烷酯基、二烷基氨基羰基、烷氧基、卤代烷氧基、链烯氧基、氰基或三氟甲基、A和B可相同或不同，为甲氧基、甲基或卤代烷氧基、Z为次甲基或氮原子、X为氧原子、Y为氢原子的化合物。下面，将式或表示的本专利技术化合物的代表性例子示于表1和表2。其中的化合物编号将在以后的说明中参照使用，当R1表示氢原子时，化合物可为式和表示的互变异构体。本说明书的表中的下列符号分别表示相应的基团。Bn苄基Pr正丙基Pen正戊基 Bu正丁基Me甲基Ph苯基Et乙基表1 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：铃木千治，增田胜美，田丸雅敏，稻森正仁，竹藤伸雄，柳泽克忠，小川安则，
申请(专利权)人：组合化学工业株式会社，庵原化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：