＊＊＊ Ⅰ 本发明专利技术提供一种上式Ⅰ代表的酯类化合物：其中Ｒ↑［１］是氢原子或甲基；Ｒ↑［２］代表１－甲基－２－丙烯基，１－甲基－２－丙炔基，３，３－二卤代－１－甲基－２－丙烯基或可被至少一个卤原子取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｒ↑［３］代表拟除虫菊酯的酸残基。 本发明专利技术也涉及含有上述酯类化合物作为活性组分的、为控制有害昆虫的有效药剂；生产上述酯类化合物所用的中间体以及生产这些中间体的方法。式Ⅰ代表的酯类化合物对于控制有害的昆虫具有良好的活性。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）
Ester compounds and pest control agents, intermediates, and methods of production
* * * of the invention provides a formula I on behalf of the ester compounds: where R = 1 is a hydrogen atom or a methyl group; R = 2 represents 1 methyl 2 propylene based, 1 methyl 2 propynyl, 3, 3 - two - 1 - halogenated methyl - 2 - allyl or by at least one halogen atom substituted C: 1 C: 6 alkyl; R = 3 represents the quasi acid residues of pyrethroids. The present invention also relates to an effective medicament for controlling harmful insects, comprising the ester compound as an active ingredient, an intermediate for the production of the ester compound, and a method for producing the same. The ester compounds represented by formula I have good activity for controlling harmful insects.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种酯类化合物，含有这种酯类化合物作为活性组份的控制有害昆虫的有效药剂，生产这类酯类化合物的中间体以及生产这些中间体的方法。一些酯类化合物已被公开作为杀虫剂的有效组份，例如，日本专利公开No.S-56-75459和No.S-57-67537。但是，这些酯类化合物对于控制有害昆虫仍是不能令人满意的。经过广泛研究的结果，本专利技术人等发现了一种式Ⅰ(见下)所代表的酯类化合物，它含有独特的可用式Ⅰ代表的醇部分，对于控制有害昆虫要有效得多。他们也发现了能以良好收率提供所说的酯类化合物和所说的醇类化合物的有用方法。因此，本专利技术提供了一种式Ⅰ代表的酯类化合物(此后称为“本专利技术化合物”) 其中R1代表氢原子或甲基;R2代表1-甲基-2-丙烯基，1-甲基-2-丙炔基，3，3-二卤代-1-甲基-2-丙烯基或一个C1-C6烷基，它可被至少一个卤原子所取代;R3代表拟除虫菊酯的酸残基。本专利技术也提供一种含有同种化合物作为有效组份来控制有害昆虫的杀虫剂。本专利技术还进一步提供了下式Ⅱ代表的作为中间体的醇类化合物 其中R1和R2的定义同前，生产酯类化合物Ⅰ的方法和生产醇类化合物Ⅱ的方法。本专利技术的酯类化合物对于控制有害的昆虫，蜱或螨以及线虫均显示出良好的效力。首先，将对式Ⅰ所代表的酯类化合物进行描述 其中R1，R2和R3的定义同前。最好是R2所代表的3，3-二卤代-1-甲基-2-丙烯基是3，3-二氟代-1-甲基-2-丙烯基或3，3-二氯代-1-甲基-2-丙烯基。R2代表的经优选的C1-C6烷基(它可被至少一个卤原子所取代)包括2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，五氟乙基，2-氟乙基，3-氟丙基，甲基，乙基，正丙基和异丙基。当本专利技术化合物的取代基R2代表一个C1-C6烷基(它可被至少一个卤原子所取代)时，经优选的实例有C2-C4烷基(它可被至少一个氟原子所取代)，诸如2-氟乙基，2，2，2-三氟乙基或乙基。当R2代表的C1-C6烷基(它可被至少一个卤原子所取代)是甲基、乙基、正丙基、2-氟乙基，2，2，2-三氟乙基或3-氟丙基时，R1最好是甲基。当本专利技术化合物中的取代基R2代表1-甲基-2-丙烯基、1-甲基-2-丙炔基，3，3-二卤代-1-甲基-2-丙烯基或异丙基时，R1最好是氢原子。R3所代表的拟除虫菊酯的酸残基(这里酸残基是指羧酸分子中除掉羧基外的其余基团)可以是任何一种能提供有活性的拟除虫菊酯的残基。但是，经优选的R3是下式Ⅲ所代表的基团 其中Z1代表氢原子或甲基;Z2代表一个氢原子，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，(C1-C6烷氧基)甲基，(C1-C6烷氧基)乙基，C2-C4烯氧基，C2-C4炔氧基，(C2-C4烯)氧甲基，(C2-C4炔)氧甲基，除氢以外所有上述基团均可被至少一个卤原子所取代，Z2另外还可代表下式Ⅳ的基团 其中Z3代表氢原子或卤原子;T1和T2可以是相同或不同的，各自代表一个氢原子，卤原子，氰基，C1-C3烷基或一个苯基，最后两种基团可被至少一个卤原子所取代;T1和T2也可以在端点相互连接而形成一个C3-C6环烷基或一个可用下式Ⅴ代表的基团 其中B代表一个氧原子或硫原子，或者Z2也可另外代表一个下式Ⅵ所示的基团 其中D代表一个氢原子或卤原子;并且G代表一个C1-C6烷基，C3-C6环烷基或苯基，它们均可被至少一个卤原子所取代。R3另外可代表一个下式Ⅶ的基团 其中J代表一个卤原子或C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，后者可被至少一个卤原子所取代。式Ⅲ中经优选的Z2基团包括甲基，乙氧基，正丙氧基，正丁氧基，烯丙氧基，炔丙氧基，烯丙氧甲基，炔丙氧甲基和2，2，2-三氟乙氧基。当Z2基团代表式Ⅳ时，Z3最好是一个氢原子;T1和T2可以是相同或不同的，各自代表一个甲基，氯原子，溴原子，三氟甲基，氟原子，对一氯苯基或氰基。当Z2基团代表式Ⅵ时，D最好是代表一个氢原子或氟原子，并且G最好是一个2-氟乙基，1，1，1，3，3，3-六氟丙-2-基，2，2，2-三氟乙基，甲基或乙基。当R3代表式Ⅶ时，最好是取代基J是一个氟原子，氯原子，三氟甲基，三氟甲基，三氟甲氧基或二氟甲氧基。包含在本专利技术化合物中的卤原子包括氟原子，氯原子和溴原子。本专利技术化合物可用下列方法中的一种来进行生产。方法A一种生产式Ⅰ代表的本专利技术化合物的方法包括把下列式Ⅱ代表的醇类化合物 (其中R1和R2代表上面指明的那些基团)与下式Ⅷ所代表的羧酸或它的活泼衍生物进行反应(其中R3代表上面指明的那些基团)。羧酸的活泼衍生物典型实例包括酰卤和酸酐。反应可以在一种惰性溶剂中，在适当的缩合剂或碱存在的条件下进行。使用的缩合剂可以是二环己基碳化二亚胺(DCC)或1-乙基-3-(3-二甲胺基丙基)碳化二亚胺盐酸盐(WSC)。所用的碱可以是一种有机碱诸如三乙胺，吡啶，4-二甲胺基吡啶，或者二异丙基乙胺。惰性溶剂的典型实例包括烃类诸如苯，甲苯和己烷;醚类诸如乙醚和四氢呋喃;卤代烃类诸如二氯甲烷和1，2-二氯乙烷。可能的反应温度范围是在-20℃至100℃之间，或者在反应所用溶剂的沸点;更好是在-5℃和100℃之间或者是在溶剂的沸点。所使用的式Ⅱ代表的醇类化合物对式Ⅺ代表的羧酸或它的活泼衍生物的摩尔比可以有选择地决定，但应接近1，最好就是1。相对于1摩尔式Ⅱ代表的醇类化合物，按照需要可以使用等摩尔，过量摩尔，或更特别地使用1至5摩尔的缩合剂或碱。反应完成后，可将反应溶液进行通常的后处理诸如溶剂提取和/或浓缩，来产生本专利技术化合物，得到的本专利技术化合物可通过柱层析，蒸馏式在结晶来纯化。方法B一种生产本专利技术化合物Ⅰ的方法包括把一种式Ⅸ所代表的酯衍生物 (其中R1，R2和R3代表前面指明的那些基团)在碱的存在下与Ⅹ所代表的鏻盐进行反应 (其中Ⅹ代表一个卤原子诸如氯原子、溴原子或碘原子)。反应通常是在一种有机溶剂中进行，溶剂可以是醚类诸如乙醚，二甲氧基乙烷或四氢呋喃;也可以是烃类诸如己烷或甲苯、也可以使用两种或多种有机溶剂组成的混合物。在反应中所使用的碱的典型实例包括烷基锂诸如正丁基锂和甲基锂，以及碱金属烷氧化物(例如C1-C4烷氧化物诸如叔丁醇钾和甲醇钠)。可以使用市售的鏻盐(例如Aldrich Corp生产的甲基三苯基溴化磷)，买来即可直接使用，如果需要可进行纯化。反应温度范围通常是在-78℃至100℃之间，或者是在反应中所用溶剂的沸点，最好是在-78℃至30℃之间。相对于1摩尔式Ⅸ的酯衍生物，可用1或2摩尔式Ⅹ代表的鏻盐以及1或2摩尔的碱。反应完成以后，可将反应溶液进行通常的后处理，诸如溶剂提取和/或浓缩以产生本专利技术化合物。得到的本专利技术化合物可通过柱层板，蒸馏或重结晶来提纯。方法C一种生产式Ⅰ代表的本专利技术化合物的方法，包括把式Ⅸ代表的酯衍生物在一种惰性有机溶剂中与(a)锌，(b)二溴甲烷或二碘甲烷，(c)四氯化钛所组成的混合物进行反应。反应通常是在一种惰性有机溶剂中进行，溶剂可以是卤代烃类诸如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷;醚类诸如四氢呋喃;或烃类诸如己烷或甲苯。如果需要也可以用两种或多种有机溶剂以任意比例所组成的混合物。可以使用市售的四氯化钛(例如Kanto Chemical Corp.生产的特别等级的产品)。买来即可直接使用，或者用一种有机溶剂诸如本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种式Ⅰ代表的酯类化合物：＊＊＊ Ⅰ其中Ｒ↑［１］是氢原子或甲基；Ｒ↑［２］代表１－甲基－２－丙烯基，１－甲基－２－丙炔基，３，３－二卤代－１－甲基－２－丙烯基或可被至少一个卤原子取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｒ↑［３］代表以除 虫菊酯的羧酸残基。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：岩崎智则，铃木雅也，古川隆，对马和礼，石渡多贺男，土屋亨，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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