用于制备二烷基亚磷酸盐的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备二烷基亚磷酸盐的方法。具体地，二烷基亚磷酸盐的制备以P4O6或其部分水解的产物（统称P-O组分）作为原料，使特定摩尔比的醇和分子中含有1-6个P-O-P键的P-O组分在三烷基亚磷酸盐（TAP）的存在下反应，以制备高纯度和高产率的二烷基亚磷酸盐。P-O反应物优选为液体P4O6。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种使用分子中含有1-6个P-O-P键的P-O组分来制备二烷基亚磷酸盐的有利方法，特别地包括使醇和P-O组分的混合物以确定的摩尔比与三烷基亚磷酸盐反应的步骤，转化所需的三烷基亚磷酸盐的水平与P-O组分中P-O-P键的数量相关。P-O组分与TAP同时或分别加入到包含醇的反应介质中并反应，随后以已知的方式回收形 成的二烷基亚磷酸盐。在优选的实施方式中，P-O组分的代表是液体P4O6和具有2-6个P-O-P键的化合物。
技术介绍
二烷基亚磷酸盐为人所知的时间已经很久了，其中，它们作为合成所需化合物的中间体的重要性也因此确立。已研究了各种各样的。 CN101250199涉及一种由PCl3和异丙醇制备二异丙基亚磷酸盐的方法。DE4121696描述了。在苯中用乙酸酐和甲醇处理甲基和二甲基亚磷酸盐的混合物而得到的产品含有高水平的二甲基亚磷酸盐。几个公开文本，HU 207334、HU199149以及HU196817公开了由PCl3制备二烷基亚磷酸盐的方法。DD108755描述了 P4O6蒸汽和甲醇蒸汽反应，从而产生液体单酯和气体二酯的混合物。US4342709描述了一种通过使过量的三乙基亚磷酸盐与亚磷酸反应来制备二乙基亚磷酸盐的方法。三乙基反应物通常以超过化学当量需要7-10%过量加入。该方法在完全无水的亚磷酸盐中开始。为了避免与水吸收有关的不良因素，在惰性气体冲洗的条件下加入亚磷酸。DD128755描述了一种在惰性溶剂存在下由三氯化磷和脂族醇制备二烷基亚磷酸盐的连续法。DOS 1668031涉及由具有至少5个碳原子的线性或支链的伯醇或仲醇以及过量至少45%的亚磷酸高产率和高纯度地制备二烷基亚磷酸盐。DD116457涉及用于制备单或双烷基亚磷酸盐的连续法，包括使下列物质进行反应醇和烷基亚磷酸盐的混合物，或单烷基和双烷基亚磷酸盐的混合物，混合物中加入含有元素磷的工业级的三价磷氧化物，同时用工业级氮冲洗，随后蒸馏分离形成的单烷基和双烷基亚磷酸盐。DD108755公开了一种用于单烷基和双烷基亚磷酸盐混合物的高产率连续制备的方法，其使P4O6与醇在气相中反应。DD222596涉及一种由单酯或二酯亚磷酸盐的混合物制备亚磷酸的纯烷基或芳基二酯的方法。该混合物溶解在惰性有机溶剂中，通过在混合物中引入氨气沉淀单类的物质。US5344951描述了一种用于制备亚磷酸二酯的方法，其中亚磷酸溶液和溶剂与过量的一元醇反应，从而产生二烃基亚磷酸盐。W02004/024742涉及一种联合制备二乙基亚磷酸盐和氯乙烷的方法，在添加剂存在的情况下，与醇和三氯化磷反应，所述添加剂选自由三乙基亚磷酸盐、二乙基亚磷酸盐和/或氯乙烷所构成的组中。现有技术明确的示出了二烷基亚磷酸盐的制备技术，然而应有的实质技术和经济改进却停滞了很长时间，至少现有技术并未提供任何可以带来有意义改进的切实可行的方案。该领域技术通常是复杂的、耗时的、不经济并且不适合实际和可预见的商业需要。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种用于制备二烷基亚磷酸盐的显著改进的方法。本专利技术的还一目的在于提供一种改进的用于制备二烷基亚磷酸盐的不含氯的方法。本专利技术的又一目的在于提供一种由单烷基或双烷基亚磷酸盐(例如，纯单烷基亚磷酸盐)的混合物之外的反应物来制备二烷基亚磷酸盐的方法。本专利技术的再一目的在于提供一种由液体P4O6 — 步制造二烷基亚磷酸盐的方法。本专利技术的另一目的在于提供一种具有与普遍需求相应的改进纯度和选择性的二烷基亚磷酸盐制备方法。本专利技术的还一目的在于以经济上有利的条件提供二烷基亚磷酸盐。本专利技术的再一目的在于提供可用于PBTC (磷酸丁烷三羧酸)的有利的制造技术除非特别说明，在本申请中使用的术语“百分比，，或“％”代表“重量百分比，，或 “重量％”。术语“ppm”代表“百万分之几”。术语“P203”和"P4O6”可以交换使用。术语“液体P406”包括液态的无水P4O6,固体P4O6,以及气体P4O6,优选液体P406。关于温度和压力的术语“环境”通常意味着在海平面的主要地球条件，例如，温度为大约18-25°C，压力为 990-1050mmHg。通过新的用于将磷氧化物转换成基本上纯的二烷基亚磷酸盐的制造装置，可以满足前述和其他目标。更具体地，本专利技术涉及一种使用分子中含有1-6个P-O-P键的P-O组分来制备二烷基亚磷酸盐的制造方法，其包括下列步骤a)使摩尔比为至少1 :1至6: :1的R’OH和P-O组分的混合物与三烷基亚磷酸盐(TAP， P (OA) 3)反应，其中，R’选自支链或线性构造的具有1-20个碳原子的烷基，其中A代表具有 1-20个碳原子的线性或支链的烷基；由此，该方法(以及一摩尔所述P-O分子按化学当量转化为二烷基亚磷酸盐)所需的对应P-O分子中每个P原子的TAP的最小摩尔数“ζ”被定义为z=2n-m，其中η为P-O分子中P原子的数量，m为P-O分子中P-O-P键的数量；将P-O 与TAP同时或分别地加入到包括R’0H的反应介质中，将反应混合物升温到40-180°C，优选 70-150°C，特别优选90-130°C，保持10分钟至10小时，优选15分钟至6小时。在本专利技术的优选实施方式中，通过将P4O6和TAP同时或分别加入到反应介质中来制备二烷基亚磷酸盐。反应介质通常为醇R’ OH自身，可选地也可使用相对于P-0、R' OH和 TAP惰性的合适溶剂。优选的合适的溶剂包括苯甲醚；氟苯；氯化烃，如氯苯、四氯乙烷、四氯乙烯；极性溶剂，如环丁砜、二甘醇二甲醚、乙二醇二甲醚、二苯醚、聚烯烃基二醇衍生物 (具有封闭OH基团，例如0R，其中R为低烷基基团)；脂肪烃，如己烷、庚烷、环己烷；非环状醚，如二丁醚、二异丙醚和二戊醚；环醚，例如四氢呋喃和二氧杂环乙烷；芳香烃，如甲苯、 二甲苯；有机腈，如乙腈；硅流体，如聚甲基苯基硅氧烷；或其混合物。P4O6表示基本纯的化合物，其含有至少85%、优选超过90%、更优选至少95%、并在一个特殊的实施方式中至少97%的P406。尽管适可以使用任何已知的技术制造用于本专利技术的六氧化四磷，在优选的实施方式中，使用根据W02009/068636和/或PCT/EP2009/064988(专利技术名称为“提高P4O6产量的制造方法”)的方法来制造六氧化四磷。具体地，氧气或氧气和惰性气体的混合物，与气体或液体的磷在1600-2000K的温度范围在反应单元中以基本化学当量的量反应，移除由磷和氧的放热反应产生的热量，保持0. 5-60秒的优选残留时间，随后在低于700K的温度下淬灭反应产物，通过蒸馏精炼粗反应产物。这样制备的六氧化物是包含至少97%氧化物的纯产品。如此制备的P4O6通常为高纯度的液体材料，特别是包含低水平的元素磷，P4，以P4O6 100%来计算，P4优选低于lOOppm。优选的残留时间为5_30秒， 更优选为8-30秒。在一个优选的实施方式中，反应产物可在低于350K的温度下淬灭。如所指出的，术语“液体P4O6”包括任何状态的P406。然而，尽管从理论上讲固体磷也可以用于反应介质的制备，本文假定在40-180°C参与反应的P4O6必须是液态的或气态的。P-O组分可以表示为P4O6或其部分水合的产物，在分子中包括1-6个P-O-P键。P本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：帕特里克·诺特，阿尔贝特·德沃，
申请(专利权)人：施里特马克控股公司，
类型：发明
国别省市：