酯类化合物,其制备方法和应用,以其作为有效成分的有害生物防治剂和防治有害生物的方法技术

＊＊＊ （Ⅰ） 一种式（Ⅰ）所示的具有优良的防治有害生物效果的酯化合物及含有其作为有效成分的防治剂及其制备方法。在式（Ⅰ）中Ｘ是卤原子，氢原子，或甲基，Ｒ是烷基，环烷基或卤代烷基。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Ester compound, preparation method and application thereof, harmful biological control agent as effective component and method for preventing and controlling harmful organisms

An ester compound having an excellent effect of preventing and controlling harmful organisms, and a control agent containing the same as an active ingredient, and a method of preparing the same. In formula (I), X is a halogen atom, a hydrogen atom, or a methyl group, R is an alkyl group, an alkyl group or a halogenated alkyl group.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及酯类化合物和以其作为有效成分的有害生物防治剂。到目前为止，例如，在日本专利申请公告昭40—23194和日本专利申请公开平5—186423中记述了某些酯类化合物被用作有害生物防治剂的有效成分。但是，这些作为有害生物防治物剂有效成分的化合物其活性等不总是令人满意的。鉴于上面所说的情况，为了寻找一种具有优良的防治有害生物效果的化合物本专利技术者进行了广泛研究，结果发现下面式(I)所示的酯化合物具有优良的防治有害生物的效果。这样本专利技术者完成了本专利技术。本专利技术提供了一种式(I)所示的酯化合物(下文中被称为本专利技术化合物)和以其作为有效成分的有害生物防治剂， 式中X代表卤原子、氢原子或甲基，R代表烷基，环烷基或卤代烷基。从防治有害生物效果等考虑，在式(I)中X优选甲基、氢、氟、氯或溴原子，其中氢和氟原子更好，在式(1)中R优选C1—C5烷基，C3—C5环烷基或C1—C5卤代烷基，其中C1—C3—烷基(如乙基)，C1—C3—卤代烷基(如2，2，2—三氟乙基或1，1，1，3，3，3—六氟代异丙基)或环丙基更好。本专利技术化合物可用下面的方法制备，例如使式(II)所示的羧酸化合物或它们反应性衍生物与式(III)所示的醇反应 在式(II)中X和R的定义同上， 前者与后者的摩尔比通常为1∶1—1.5。式(II)所示的羧酸化合物的反应性衍生物优选酰氯化合物。羧酸化合物本身与醇化合物的反应通常在有机溶剂(如二氯甲烷、四氢呋喃(THF)、苯或甲苯〕中，在脱水剂〔如二环己基碳化二亚胺(DCC)或N，N—二甲基氨基丙基—N′—乙基碳化二亚胺盐酸盐(WSC)〕存在下进行。在这个反应中可以有某种有机碱例如吡啶、三乙胺，4—二甲基氨基吡啶或二异丙基乙胺共存。通常，反应温度为-10℃至+100℃或所用有机溶剂的沸点温度，优选从0℃至30℃。羧酰氯与醇的反应通常在有机溶剂如二氯甲烷、四氢呋喃、苯或甲苯中，在有机碱如吡啶、三乙胺或4—二甲基氨基吡啶存在下进行。反应温度范围为-10℃至+100℃或所用有机溶剂的沸点温度，优选从0℃至30℃。反应完成后，对反应溶液进行通常的加工处理如用有机溶剂萃取，洗涤，浓缩等。这样可得到所需要的本专利技术化合物。如果需要，所得到的化合物可用通常的操作如层析法等作进一步的纯化处理。本专利技术化合物包括由环丙烷羧酸部分产生的光学和几何异构件。本专利技术包括所有这些可能的光学和几何异构体。优选的立体异构体是环丙烷羧酸部分中当X是卤原子时与羧基连接的碳原子具有(1R)构型；乙烯基双键的几何异构体是顺式。当X是氢原子或甲基时，双键的优选几何异构体是反式。在本专利技术中所用的式(II)所示的羧酸，当X是卤原子时可用在日本专利申请公开昭57—126447和欧洲专利0050534中所述的方法制备。当X是氢原子时，式Ⅱ所示的羧酸可用日本专利申请公开昭56—164158和日本专利申请公开平1—156943中所述的方法制备。在本专利技术中所用的式(III)所示的醇是一已知化合物，在日本专利申请公开昭41—2457中有记载。本专利技术化合物具有防治下面所列举的有害生物的活性。有害昆虫例如半翅目稻蜡蝉科如小灰稻飞虱、稻褐飞虱、白背稻虱；叶蝉科如黑尾叶蝉、电光叶蝉、二点黑尾叶蝉等；蚜科，蛛缘蝽科、缘蝽徉、盲蝽科、蝽科、网蝽科等，粉虱科，蚧总科，木虱科等。鳞翅目螟蛾科如二化螟，稻纵卷叶螟，印度谷螟等，夜蛾科如波纹夜蛾，粘虫，甘芏夜蛾等；粉蝶科如菜粉蝶等；卷蛾科如卷叶蛾属种等；蛀果蛾科；潜蛾科；毒蛾科；夜蛾科；地老虎属数种如黄地老虎，小地老虎等；夜蛾属数种等；小菜蛾，谷蛾，幕衣蛾等。双翅目；库蚊属数种如库蚊、三带喙库蚊等，伊蚊属数种如埃及伊蚊，白蚊伊蚊等；按蚊如中华按纹等；摇蚊科；蝇科如家蝇，厕蝇，夏厕蝇等；丽蝇科；肉蝇科；花蝇科如玉米蛆、葱蛆等；果蝇科；小果蝇科；毛蠓总科；虻科；蚋科；厩蝇科等。鞘翅目根叶 如玉米幼牙根叶 瓜十一星叶 等；金龟子总科如大绿金龟子，红铜丽金龟等；象科如美洲稻象甲等。象甲科如玉米象等；拟步行虫科如黄粉虫，赤拟谷稻等；叶甲总科如曲条跳甲、黄守瓜等；窃蠹科；瓢虫属数种如马铃薯瓢虫等；粉蠹科；长蠹科；天牛科；毒隐翅虫。非螂目德国非蠊，烟色大蠊，美洲大蠊，大褐大蠊，东方蠊等。缨翅目棕黄蓟马，黄胸蓟马等；膜翅目蚁科，胡蜂科，肿腿蜂科，叶蜂科如荒菁叶蜂等。直翅目蝼蛄科，蝗科等。蚤目人蚤等。虱目体虱、阴虱等和异翅目黄胸散白蚁和家白蚁等。有害螨类和蜱类如叶螨科棉红蜘蛛，二点叶螨，神泽叶螨，柑桔全爪螨，苹果全爪螨等。硬蜱科微小牛蜱等，和粉螨科麦食螨科、肉食螨科、皮刺螨科等。当本专利技术化合物被用作有害生物防治剂的有效成分时，它通常是与固体载体，液体载体，气体载体或铒料混合加工成下面所述的各种剂型或将其浸渍到基质材料中如蚊香环，蚊香块等，如果必要可向制剂中加入表面活性剂和其它助剂。上面提到的剂型包括油喷雾剂、乳油、可湿性粉剂、可流动剂如水基悬浮剂，水基乳剂，颗粒剂，粉剂，气雾剂，加热烟剂如蚊香环，电蚊香块，电加热的非块状剂，加热烟剂如自燃烟剂，化学反应烟剂，多孔陶瓷板形烟剂，非加热挥发剂如树脂挥发剂，纸浸挥发剂，喷雾剂，超低量剂，毒铒等。这些剂型中通常含有作为有效成分的本专利技术化合物、其含量为0.001％至95％(重量)。在剂型中所用的固体载体包括例如粘土粉或颗粒(如高岭土，硅藻土，合成水合氧化硅，皂土，Fuba sami粘土，酸性粘土)，滑石，陶瓷，其它无机矿物质(如丝云母、石英、硫、活性碳、碳酸钙、水合硅)和化学肥料(如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素，氯化铵)。液体载体包括例如水，醇(如甲醇，乙醇)，酮(如丙酮，甲乙酮)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、甲基萘)、脂肪烃(如己烷、环己烷，煤油，汽油)，酯(如乙酸乙酯，乙酸乙酯)，腈(如乙腈，异丁腈)，醚(如二异丙基醚，二噁烷)，酰胺(如N，N—二甲基甲酰胺，N，N—二甲基乙酰胺)，卤代烃(如二氯甲烷，三氯乙烷，四氯化碳)，二甲基亚砜，植物油(如豆油，棉籽油)等。气体载体即推进剂，包括例如flon气，丁烷气，LPG(液化石油气)，二甲醚，二氧化碳等。表面活性剂包括例如烷基硫酸酯，烷基磺酸酯，烷基芳基磺酸酯，烷基芳基醚和它们的聚氧乙烯化合物，聚乙二醇醚，多元醇酯，糖醇衍生物等。剂型的助剂如固定剂、分散剂等包括如酪蛋白，明胶，多糖(如淀粉，阿拉伯胶，纤维素衍生物，藻酸)，木质素衍生物，皂土，糖化物，合成水溶性聚合物(如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸)等。稳定剂包括如PAP(异丙基酸磷酸酯)，BHT(2，6—二叔丁基—4—甲酚)、BHA(2—叔丁基—4—甲氧基酚和3—叔丁基—4—甲氧基酚的混合物)，植物油，矿物油，表面活性剂，脂肪酸和它们的酯等。蚊香环的基质材料包括例如植物锯末粉(如木粉，菊花渣)与粘合剂(如tabu粉，淀粉，面筋)的混合物。电蚊香块的基质材料包括例如由棉绒纤维或棉绒和纸浆混合物加工成的硬的板状物。自燃烟剂的基质材料包括例如燃烧放热剂(如硝酸盐、亚硝酸盐、胍盐，氯酸钾，硝基纤维素，乙基纤维素，木粉)，热解激发剂(如碱金属盐，碱土金属盐，重铬酸盐，铬酸盐)，供氧剂(如硝酸钾)、助燃剂(如三聚氰胺，小麦淀粉)，填充剂(如硅藻土)和粉合剂(如合成浆糊)。化学反应烟剂的基质材料包括本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式（Ⅰ）所示的酯化合物 ＊＊＊ （Ⅰ） 式中Ｘ是卤原子，氢原子，甲基，Ｒ是烷基，环烷基或卤代烷基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：对马和礼，古川隆，岩崎智则，石渡多贺男，中町美香子，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]