一种苯醚甲环唑的提纯方法技术

本发明专利技术公开了一种苯醚甲环唑的提纯方法。该方法是将经缩合反应得到的含有80％～90％苯醚甲环唑(I)和10％～15％4H-异构体(II)的油状物粗品溶于有机溶剂中，在有机胺存在下，于低温和搅拌条件下进行优势结晶分离，直接析出含量在95％以上的苯醚甲环唑固体产品。本发明专利技术制备方法将苯醚甲环唑的提纯与结晶过程合二为一，不使用硝酸或其它有机酸及无机酸进行成盐处理，无需通过柱层析或高温精馏分离提纯，极大地简化了操作过程，节省了原材料消耗，具有高效、低“三废”和安全性好的特点，是一个简便、经济并适合规模化开发的高纯度苯醚甲环唑的清洁生产工艺。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于农药化工领域，涉及。
技术介绍
苯醚甲环唑(I)，化学名称顺，反-3-氯-4-苯基-4-氯苯基醚，英文通用名difen0C0naZ0le，CAS登录号，是由Ciki-Geigy公司(现先正达公司)于20世纪80年代发现并开发的三唑类杀菌剂。苯醚甲环唑是留醇脱甲基化抑制剂，具有高效、广谱、低毒和用量低的特点，其内吸性极强，作用机理独特，主要通过抑制病菌细胞麦角留醇的生物合成来破坏病原菌细胞膜结构与功能，对蔬菜和瓜果等作物上的多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用。近年来，苯醚甲环唑已发展成为重要的杀菌剂优良品种，广泛用于果树、蔬菜、小麦、马铃薯、豆类、瓜类等作物的病害防治和木材防腐等非农业领域。专利GB2098607或EP6M85报道了具有杀菌活性的芳基苯醚三唑或咪唑类衍生物及其制备方法，其中的化学结构通式涵盖了化合物苯醚甲环唑(I)。按上述专利方法制备所得苯醚甲环唑为油状物，按质量计，其中含有10% 15%的顺，反-3-氯-4-苯基-4-氯苯基醚(简称 “4H-异构体”，II)。由于4H-异构体(II)在化学结构上与苯醚甲环唑极为相似，理化性能相近，难以用常规方法分离，亦难以用常规手段转化为固体产物形态。权利要求1.，其特征在于将苯醚甲环唑粗品溶于有机溶剂中，在有机胺存在下，于低温和搅拌条件下进行结晶分离，得到高纯度苯醚甲环唑固体产品；其中所述苯醚甲环唑粗品为油状物，是含有80% 90%苯醚甲环唑及其10% 15% 4H-异构体的混合物。2.根据权利要求1所述的苯醚甲环唑的提纯方法，其特征在于所述的有机溶剂选自如下有机溶剂中的任意一种或一种以上的混合物，包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇， 异丁醇、叔丁醇、丙酮、丁酮、环己酮、乙腈、异丁腈、乙酸甲酯、乙酸乙酯、Y-丁内酯、二异丙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、正己烷、环己烷和石油醚。3.根据权利要求2所述的苯醚甲环唑的提纯方法，其特征在于所述的有机溶剂为甲醇、异丙醇、乙酸乙酯和二异丙醚中的任意一种，或者甲醇、异丙醇、乙酸乙酯和二异丙醚中的任意一种与正己烷、环己烷或石油醚中的任意一种的混合物。4.根据权利要求1所述的苯醚甲环唑的提纯方法，其特征在于所述的有机胺选自如下有机胺类化合物中的任意一种，包括三乙胺、二正丙胺、二异丙胺、吡咯、N-甲基吡咯、吡咯烷、N-甲基吡咯烷、吡啶、4-(N，N-二甲氨基)吡啶、哌啶、N, N-二甲基苯胺和六次甲基四胺。5.根据权利要求4所述的苯醚甲环唑的提纯方法，其特征在于所述的有机胺为二异丙胺、哌啶和六次甲基四胺中的任意一种。6.根据权利要求1所述的苯醚甲环唑的提纯方法，其特征在于所述的有机胺的用量为苯醚甲环唑粗品重量的 30%。7.根据权利要求6所述的苯醚甲环唑的提纯方法，其特征在于所述的有机胺的用量为苯醚甲环唑粗品重量的2^-5 ^8.根据权利要求1所述的苯醚甲环唑的提纯方法，其特征在于所述的低温条件为-20°C 20°C ；所述搅拌的搅拌时间为12 72h。9.根据权利要求8所述的提纯苯醚甲环唑的方法，其特征在于所述的低温条件为-5°C 5°C ；所述的搅拌时间为20 30h。全文摘要本专利技术公开了。该方法是将经缩合反应得到的含有80％～90％苯醚甲环唑(I)和10％～15％4H-异构体(II)的油状物粗品溶于有机溶剂中，在有机胺存在下，于低温和搅拌条件下进行优势结晶分离，直接析出含量在95％以上的苯醚甲环唑固体产品。本专利技术制备方法将苯醚甲环唑的提纯与结晶过程合二为一，不使用硝酸或其它有机酸及无机酸进行成盐处理，无需通过柱层析或高温精馏分离提纯，极大地简化了操作过程，节省了原材料消耗，具有高效、低“三废”和安全性好的特点，是一个简便、经济并适合规模化开发的高纯度苯醚甲环唑的清洁生产工艺。文档编号C07D405/06GK102432600SQ20111035992公开日2012年5月2日 申请日期2011年11月14日 优先权日2011年11月14日专利技术者万琴, 张文娟, 徐尚成, 徐明华, 王晓军, 葛健, 郭丽琴 申请人:江苏澄扬作物科技有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：万琴，徐明华，王晓军，郭丽琴，张文娟，葛健，徐尚成，
申请(专利权)人：江苏澄扬作物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：