新的噻吩磺脲衍生物及其除草组合物制造技术

一种下列通式（Ⅰ）表示的噻吩磺酰脲衍生物及其盐： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ｔ表示具有下列通式的Ｔ１，Ｔ２，或Ｔ３基团： ＊＊＊ Ｔ１ ＊＊＊ Ｔ２ ＊＊＊ Ｔ３ 其中 Ｅ表示直键； Ｒ表示氢或Ｃ↓［１－４］酰基； Ｒ↑［１］表示由１到３个卤原子取代的Ｃ↓［１－６］烷基； Ｒ↑［２］表示氢，Ｃ↓［１－３］烷基，Ｃ↓［－１３］卤代烷基，卤素氰基，Ｃ↓［１－３］烷氧基，Ｃ↓［１－３］卤代烷氧基，氨基，甲氨基，二甲氨基，或用Ｃ↓［１－２］烷氧基、Ｃ↓［１－２］卤代烷氧基、硫羟基、甲硫基、氰基或羟基取代的Ｃ↓［１－２］烷基； Ａ表示选自具有下列通式的Ａ１到Ａ４基团： ＊＊＊ （Ａ１） ＊＊＊ （Ａ２） ＊＊＊ （Ａ３） ＊＊＊ （Ａ４） 其中 Ｘ表示氢，Ｃ↓［１－４］烷基，Ｃ↓［１－４］烷氧基，Ｃ↓［１－４］卤代烷基，Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基，Ｃ↓［１－４］烷硫基，Ｃ↓［１－４］卤代烷硫基，卤素，Ｃ↓［２－５］烷氧烷基，Ｃ↓［２－５］烷氧烷氧基，亚氨基，Ｃ↓［１－３］烷氨基，双（Ｃ↓［１－３］烷基）氨基或Ｃ↓［３－５］环烷基； Ｘ↑［１］表示Ｃ↓［１－２］烷基，Ｃ↓［１－２］烷氧基或Ｃ↓［１－２］烷硫基； Ｙ表示氢，Ｃ↓［１－４］烷基，Ｃ↓［１－４］烷氧基，Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基，Ｃ↓［１－４］卤代烷硫基，Ｃ↓［１－４］烷硫基，Ｃ↓［２－５］烷氧烷基，Ｃ↓［２－５］烷氧烷氧基，氨基，Ｃ↓［１－３］烷氨基，双（Ｃ↓［１－３］烷基）氨基，Ｃ↓［３－４］链烯氧基，Ｃ↓［３－４］炔氧基，Ｃ↓［２－５］烷硫烷基，Ｃ↓［１－４］卤代烷基，Ｃ↓［２－４］炔基，叠氮基，氰基，Ｃ↓［２－５］烷基亚磺酰烷基，Ｃ↓［２－５］烷基磺酰烷基，羟甲基，Ｃ↓［３－５］环烷基或Ｃ↓［３－５］环烷氧基； Ｙ↑［１］表示氧或亚甲基； Ｙ↑［２］表示氢或甲基；以及 Ｚ表示Ｎ或ＣＨ； 条件是（１）当Ｘ为氟，氯，碘时，Ｚ表示ＣＨ而Ｙ表示甲氟基，乙氧基，甲氧基甲氨基，氨基，甲氨基，二甲氨基或二氟甲氟基以及 （２）当Ｘ或Ｙ为二氟甲氰基时，Ｚ表示ＣＨ以及 （３）当Ｘ和Ｙ的总的碳原子数为４或４以上时，Ｒ↑［２］表示具有至多４个碳原子的基团。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

Novel thiophene derivatives and herbicidal compositions thereof

One of the following general formula (I) said the thiophenesulfonylurea derivatives and salts thereof: * * * (I) has the following general formula wherein T represents T1, T2 or T3 groups: * * * T1 * * * T2 * * * T3 E said straight key; R represents hydrogen or C: 1 - 4 acyl R = 1; the replaced by 1 to 3 halogen atoms C 1 - 6 lower alkyl; R = 2: 1 C represents hydrogen, alkyl - 3, C - 13: \halogenated alkyl, halogen cyano group, C: 1 - 3 alkoxy, C: 1 - 3 halogenated alkoxy, amino, methyl amino, two methylamino, or C: 1 - 2 alkoxy, C: 1 - 2 halogenated alkoxy, sulfur, hydroxy methylthio, cyano or hydroxy substituted \u7684\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff12\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b \uff21\u8868\u793a\u9009\u81ea\u5177\u6709\u4e0b\u5217\u901a\u5f0f\u7684\uff21\uff11\u5230\uff21\uff14\u57fa\u56e2\uff1a \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\uff21\uff11\uff09 \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\uff21\uff12\uff09 \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\uff21\uff13\uff09 \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\uff21\uff14\uff09 \u5176\u4e2d \uff38\u8868\u793a\u6c22\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u786b\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u786b\u57fa\uff0c\u5364\u7d20\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff0d\uff15\uff3d\u70f7\u6c27\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff0d\uff15\uff3d\u70f7\u6c27\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\u4e9a\u6c28\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff13\uff3d\u70f7\u6c28\u57fa\uff0c\u53cc\uff08\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff13\uff3d\u70f7\u57fa\uff09\u6c28\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff15\uff3d\u73af\u70f7\u57fa\uff1b \uff38\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u8868\u793a\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff12\uff3d\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff12\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d \uff12\uff3d\u70f7\u786b\u57fa\uff1b \uff39\u8868\u793a\u6c22\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u786b\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u786b\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff0d\uff15\uff3d\u70f7\u6c27\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff0d\uff15\uff3d\u70f7\u6c27\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\u6c28\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff13\uff3d\u70f7\u6c28\u57fa\uff0c\u53cc\uff08\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff13\uff3d\u70f7\u57fa\uff09\u6c28\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff14\uff3d\u94fe\u70ef\u6c27\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff14\uff3d\u7094\u6c27\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff0d\uff15\uff3d\u70f7\u786b\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff0d\uff14\uff3d\u7094\u57fa\uff0c\u53e0\u6c2e\u57fa\uff0c\u6c30\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff0d\uff15\uff3d\u70f7\u57fa\u4e9a\u78fa\u9170\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff0d\uff15\uff3d\u70f7\u57fa\u78fa\u9170\u70f7\u57fa\uff0c\u7f9f\u7532\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff15\uff3d\u73af\u70f7\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff15\uff3d\u73af\u70f7\u6c27\u57fa\uff1b \uff39\u2191\uff3b\uff11 Said: oxygen or methylene; Y = 2 represents hydrogen or methyl; and Z represents N or CH; the condition is (1) when X is fluorine, chlorine, iodine, Z said CH Y said a fluorine based, ethoxy methoxy, methyl amino, amino, methyl amino, two dimethylamino or two fluorine methyl fluoride based and (2) when X or Y is a cyano two fluorine, said Z CH, (3) when the total number of carbon atoms of X and Y for more than 4 or 4, R = 2 with up to 4 carbon atoms groups.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及由下列通式(1)表示的新的噻吩磺酰脲衍生物及其盐 其中T表示具有下列通式的T1，T2，成T3基团 其中E表示直键；R表示氢或C1-4酰基；R1表示用1到3个卤原子取代的C1-6烷基；R2表示氢，C1-3烷基，C1-3卤代烷基，卤素，氰基，C1-3烷氧基，C1-3卤代烷氧基，氨基，甲氨基，二甲氨基，或用C1-2烷氧基、C1-2卤代烷氧基、硫羟基、甲硫基、氰基或羟基取代的C1-2烷基；A表示选自具有下列通式的A1到A4基团 其中X表示氢，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4卤代烷硫基，卤素，C2-5烷氧烷基，C2-5烷氧烷氧基，亚氨基，C1-3烷氧基，双(C1-3烷基)氨基或C3-5环烷基；X1表示C1-2烷基，C1-2烷氧基或C1-2烷硫基；Y表示氢，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，C1-4卤代烷硫基，C1-4烷硫基，C2-5烷氧烷基，C2-5烷氧烷氧基，氨基，C1-3烷氨基，双(C1-3烷基)氨基，C3-4链烯氧基，C3-4炔氧基，C2-5烷硫烷基，C1-4卤代烷基，C2-4炔基，叠氮基，氰基，C2-5烷基亚磺酰烷基，C2-5烷基磺酰烷基，羟甲基，C3-5环烷基或C3-5环烷氧基；Y1表示氧或亚甲基；Y2表示氢或甲基；以及Z表示N或CH；条件是(1)当X为氟，氯，碘时，Z表示CH而Y表示甲氧基，乙氧基，甲氧基甲氨基，氨基，甲氨基，二甲氨基或二氟甲氟基以及(2)当X或Y为二氟甲氧基时，Z表示CH以及(3)当X和Y的总的碳原子数为4或4以上时，R2表示具有至多4个碳原子的基团。本专利技术也涉及制备如上定义的式(I)化合物的方法以及含有作为活性组分的化合物(I)的除草组合物。现有技术在现有技术中，已知很多磺酰脲衍生物具有除草活性。例如，韩国专利申请NO.91-3704公开了由下列通式(A)表示的化合物 其中R11表示用1到3个卤原子取代的C1-6烷基；R12表示氢，卤素，取代的烷基，取代的烷氧基，等；R13表示氢或甲基A表示嘧啶或三嗪衍生物。另外，韩国专利申请No.91-4063公开了下列通式(B)表示的化合物 其中P表示具有下列通式的P1，P2或P3基团 其中E表示CH2或直键；R14表示 其中R16表示用1到3个卤原子取代的C1-6烷基，R17和R18各自独立地表示C1-4烷基，R19和R20各自独立地表示氢，C1-3烷基，或C1-3卤代烷基，以及a表示O或S；R15表示氢，卤素，取代的烷基，等；A表示嘧啶或三嗪衍生物。由于其对欲控制的不需要杂草除草活性及选择性不高，现有的除草磺酰脲衍生物不能令人满意。因此，本专利技术人广泛地研究开发对欲控制的不需要毁草具有卓越除草活性和选择性的除草化合物。结果，我们发现定义如上的本专利技术式(1)化合物具有期望的有效的除草活性和选择性，因而完成了本专利技术。专利技术综述因此，本专利技术的目的是提供一种如下列通式(I)表示的噻吩磺酰脲衍生物及其盐 其中T表示具有下列通式的T1，T2，或T3基团 其中E表示直键；R表示氢或C1-4酰基；R1表示用1到3个高原子取代的C1-6烷基；R2表示氢，C1-3烷基，C1-3卤代烷基，卤素，氰基，C1-3烷氧基，C1-3卤代烷氧基，氨基，甲氨基，二甲氨基，或用C1 -2烷氧基、C1-2卤代烷氧基、硫羟基、甲硫基、氰基或羟基取代的C1-2烷基A表示造自具有下列通式的A1到A4基团 其中X表示氢，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4卤代烷硫基，卤素，C2-5烷氧烷基，C2-5烷氧烷氧基，亚氨基，C1-3烷氨基，双(C1-3烷基)氨基或C1-35环烷基；X1表示C1-2烷基，C1-2烷氧基或C1-2烷硫基；Y表示氢，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，C1 -4卤代烷硫基，C1-4烷硫基，C2-5烷氧烷基，C2-5烷氧烷氧基，氨基，C1-3烷氨基，双(C1-3烷基)氨基，C3-4链烯氧基，C3-4炔氧基，C2-5烷硫烷基，C1-4卤代烷基，C2-4炔基，叠氮基，氰基，C2-5烷基亚磺酰烷基，C2-5烷基磺酰烷基，羟甲基，C3-5环烷基或C3-5环烷氧基；Y1表示氧或亚甲基；Y2表示氢或甲基；以及Z表示N或CH；条件是(1)当X为氟，氯，碘时，Z表示CH而Y表示甲氧基，乙氧基，甲氧基甲氨基，氨基，甲氨基，二甲氨基或二氟甲氧基以及(2)当X或Y为二氟甲氧基时，Z表示CH以及 (3)当X和Y的总的碳原子数为4或4以上时，R2表示具有至多4个碳原子的基团。本专利技术的另一个目的是提供一种制备定义如上的式(I)化合物及其盐的方法，其特征在于(a)其中R为酰基的式(I)化合物，即下列通式(I-4)，(I-5)，或(I-6)所示的化合物 其中R1，R2和A定义如前所述，以及P表示可通过酸或碱水解或通过其他方法容易地除去的保护基，优选C1-4酰基，最优选乙酰基，由与期望的产物相应的具有下列通式(II)的化合物，即式(II-I)，(II-2)或(II-3)化合物 其中R1，R2和P定义如前所述，在碱存在下，在合适的对反应隋性的溶剂中，与下列通式(III)的化合物 其中A定义如前所述，反应而制备，或(b)其中R为氢的(2)化合物，即下列通式(I-1)，(I-2)，或(I-3)化合物 其中R1，R2和A定义如前所述，分别由在(a)中获得的通式(I-4)，(I-5)或(I-6)的化合物，在水或有机溶剂的存在下被碱水解而得到。本专利技术另外的目的是提供含有定义如上的新的噻吩磺酰脲衍生物的除草组合物。实施本专利技术的最佳方式一方面，本专利技术涉及下列通式(I)表示的新的噻吩磺酰脲衍生物及其盐 其中T和A定义如上。在对本专利技术式(I)化合物的取代基进行的限定中，单独使用的或在如“烷硫基”或“卤代烷基”的复合形式中的术语“烷基”指直链或支链饱和烃基如甲基，乙基，正丙基，异丙基或丁基异构体；术语“烷氧基”指具有1到6个碳原子的直链或支链低级烷氧基如甲氧基，乙氧基，正-丙氧基，异丙氧基或丁氧基异构体；术语“链烯基”指具有2到7个碳原子和一个双键的直链或支链烯基如乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，或者丁烯基、戊烯基、己烯基或庚烯基的异构体；术语“炔基”指具有2到7个碳原子和一个叁键的直链或支链炔基如乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基，或者丁炔基，戊炔基或己炔基的异构体；而术语“卤素”或复合形式中的“卤代”指氟，氯，溴或碘。优选的式(I)除草化合物为其中T表示其中R表示氢或乙酰基，R1表示用卤素取代的甲基或乙基而R2表示氢的T1，T2或T3；而A表示其中X和Y各自独立地表示C1-4烷基，C1-4烷氧基或卤素而Z表示N或CH的A1的化合物。更优选的式(I)化合物为其中T表示其中R表示氢或乙酰基，R1表示由氟或氯取代的甲基或乙基而R2表示氢的T1；而A表示其中X和Y各自独立地表示甲基，甲氧基或氯而Z表示N或CH的A1的化合物。最优选的式(I)化合物为其中T表示其中R表示氢，R1表示1-氟乙基而R2表示氢或氯乙基；而A表示其中X和Y各自表示甲氧基而Z表示CH的A1的化合物。另一方面，本专利技术涉及制备定义如上的式(I)化合物的方法。按照本专利技术，其中R为氢的式(本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：金大璜，尹璟烈，柳在旭，李连洙，姜升圭，黄仁泽，
申请(专利权)人：韩国化学研究所，
类型：发明
国别省市：