一种改性葡萄籽多酚及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种改性葡萄籽多酚及其制备方法，原料包括葡萄籽多酚、改性剂和重量百分比浓度为1-10%的酸水溶液；葡萄籽多酚与改性剂的质量比为100∶（5-20），葡萄籽多酚与酸水溶液的质量体积比为（10-100）∶1000；改性剂为苹果多酚。在葡萄籽多酚的改性反应中，使用少量有机溶剂并能在短时间内实现葡萄籽多酚的有效改性，具有环保、快速、高效、操作简便、成本低的优点，适宜规模化工业生产；使用食品来源的苹果多酚作为葡萄籽多酚改性剂，所得改性葡萄籽多酚产品无需进行安全性评价，可以直接加以应用；所得改性葡萄籽多酚具有比天然葡萄籽多酚更优良的抗氧化活性，可作为自由基清除剂广泛应用于食品、保健品、化妆品和医药品等中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种植物抗氧化剂及其制备方法，尤其涉及改性。
技术介绍
近年来许多研究已证实，自由基引起的体内氧化损伤与癌症、心脑血管疾病等一些慢性病的发生有着密切关系。因此，从植物中寻找天然、高效、低毒的抗氧化剂和自由基清除剂是保健、医药等领域发展的一个必然趋势。从目前的研究来看，天然植物抗氧化剂绝大部分都是多酚性物质，其中应用较多的有茶多酚、松树皮提取物和葡萄籽提取物等， 它们的主要成分均为原花青素类物质。自1951年法国学者Jacques Masquelier首次发现原花青素具有抗氧化作用，1992年法国学者Renaud发表研究论文解释著名的“法国悖论”现象，到2006年美国食品和药物管理局批准上市的以茶多酚为主要成分的第一个植物药Polyphenol! E 软膏，原花青素因其具有超强的抗氧化活性和自由基清除作用日益受到极大关注。从上世纪80年代以来，国内外对于原花青素的资源开发、提取分离、结构鉴定及其生物活性等进行了大量研究，已有多种产品作为天然抗氧化剂进入市场，如源于法国沿海松树皮的碧萝芷(Pycnogenol )、马尾松树皮提取物、葡萄籽、皮的Graphenol 和 Grajfno 1 和未成熟苹果的苹果多酚(Appl印henon^)等。原花青素是植物中的一大类多酚类聚合物的总称，由不同数目的黄烷3-醇如儿茶素、表儿茶素等单元通过C4-C8或C4-C6等不同键合方式聚合而成，广泛存在于松树、葡萄等植物中，也存在于许多饮料、蔬菜、水果和粮食中，与人类的日常生活密切相关。按照聚合度的大小，通常将二 四聚体称为低聚原花青素，五聚体及以上的称为多聚原花青素。近几十年来的研究表明，聚合度对原花青素的抗氧化活性影响较大，随着聚合度的增加其抗氧化作用显著降低。与多聚原花青素相比，低聚原花青素在抗氧化、清除自由基、防治心血管疾病、抗癌、抗衰老、抗糖尿病等方面有显著的生物活性，其在体内的抗氧化能力是Ve的50 倍、Vc的20倍，能防止多种因自由基引起的疾病，并以高效、低毒、高生物利用度著称。特别是近十年来，低聚原花青素作为一种天然强力抗氧化剂在欧、美、日等国家的营养、保健、 医药等领域得到广泛应用，并享有“皮肤维生素”和“ 口服化妆品”等美誉。但是，低聚原花青素除了在葡萄籽皮和松树皮中的含量相对较高之外，一般植物中的含量都很低，无法进行大规模的商业生产和实际应用。而分布于多种植物中的原花青素则主要以多聚物的形式存在，如松树皮原花青素平均分子量为2800，平均聚合度为 9-10，苹果多酚中多聚原花青素占50%。由于多聚物分子量较大，一方面导致其不易透过生物膜，降低其生物利用度。另一方面，由于多聚物在植物组织中常与不溶性细胞壁多糖等形成复杂复合体，采用常规提取方法对其提取不完全，导致部分多聚物仍残留在植物残渣中， 造成资源极大浪费。目前在国内外市场上走俏的碧萝芷等原花青素产品实际上仍然是含有大部分多聚物的原花青素提取物，存在生物利用度低、影响产品质量和功效等不足。因此， 如果能有效地将多聚原花青素降解为低聚物，发挥其潜在的抗氧化活性，这对提高天然资源的利用率和原花青素产品附加值等无疑具有深远的意义。纵观国内外迄今关于原花青素的大量研究报道，以往研究多着眼于其本身固有的生物活性，如作为抗氧化剂及自由基清除剂，在保健品、医药、食品、化妆品中得到了多方面应用。但是，对通过多聚原花青素的化学改性来获取低聚物以增强其生理活性的研究鲜有报道。近年来，国外学者发现一些氨基酸如半胱氨酸、寡肽如谷胱甘肽(国际专利技术专利申请号PCT/JP2004/007448)、间苯三酚类(国际专利技术专利申请号PCT/JP2006/303402)等可作为求核剂应用于葡萄籽、松树皮、荔枝多聚原花青素的降解中，发现降解产物具有良好的抗氧化、抗肿瘤、免疫调节和神经保护等生理活性。申请号为200410016355. 6的中国专利技术专利报道了采用20-60%的双氧水或氯酸钾作为降解氧化剂，在中性条件下氧化栲胶的多聚原花青素获得低聚物产品的工艺路线；专利号为ZL200710067047.X的中国专利技术专利报道了加热、酸性和隔绝空气条件下制备葡萄籽低聚原花青素的方法；申请号为200810034736. 5 和200910050368. 8的中国专利技术专利分别报道了肉桂和金荞麦原花青素高聚物催化氢解为低聚物的制备方法。上述这些方法由于存在有或在反应体系中使用甲醇，或反应时间过长，或使用催化剂量过大、或需要隔绝空气或高压设备，以及得到的产物需要重新进行安全性评价等缺陷，至今仍局限于实验室研究使用阶段，难以进行产业化推广应用。葡萄籽多酚由80-85%的原花青素、5%的儿茶素和表儿茶素、2_4%的有机酸等构成，其中原花青素由多聚原花青素和低聚原花青素组成。由于多聚原花青素的生物活性远不及低聚原花青素，因而在原花青素产品中低聚体成分含量高低成为评价产品质量的主要指标。目前国内外市场上销售和应用的葡萄籽原花青素产品主要是采用溶剂浸提结合柱层析分离纯化的方法制备，其低聚原花青素的含量仅为30%左右，存在多聚体含量高、生物利用度低等缺陷。到目前为止尚未有改性葡萄籽多酚的报道。采用食品来源的苹果多酚作为改性剂可以克服上述缺陷，有效实现将葡萄籽多聚原花青素改性为生物活性更强的低聚原花青素的目的。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供了一种将葡萄籽多酚中的多聚原花青素改性为低聚原花青素的改性葡萄籽多酚和获得这种改性葡萄籽多酚的制备方法。为了解决上述技术问题，本专利技术提供了如下的技术方案一种改性葡萄籽多酚，其特征在于原料包括葡萄籽多酚、改性剂和重量百分比浓度为 1-10%的酸水溶液；所述葡萄籽多酚与改性剂的质量比为100 (5-20)，所述葡萄籽多酚与酸水溶液的质量体积比为(10-100) :1000 ；所述改性剂为苹果多酚。质量体积比中，当质量的单位为g时，体积单位为ml。优选地，所述酸水溶液的重量百分比浓度为2-5%。进一步地，所述酸水溶液所使用的酸选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、醋酸、甲酸、柠檬酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、没食子酸中的一种或多种。优选地，所述酸水溶液所使用的酸选自盐酸水溶液、柠檬酸水溶液、抗坏血酸水溶液中的一种或多种。本专利技术所述的改性葡萄籽多酚的制备方法，包括如下步骤(1)改性反应按照配比量，将葡萄籽多酚和改性剂溶于酸水溶液中，配制成多酚浓度为10 100 g/L的混合液，在40-100°C恒温下改性反应0. 5-5小时；(2)后处理将步骤(1)得到的反应液加入色谱柱中，用蒸馏水冲洗，然后用体积百分数为30-80%乙醇水溶液洗脱，收集洗脱液，将洗脱液浓缩后，干燥，即得改性葡萄籽多酚。优选地，本专利技术所述的改性葡萄籽多酚的制备方法，包括如下步骤(1)改性反应按照配比量，将葡萄籽多酚和改性剂溶于酸水溶液中，配制成多酚浓度为10 100 g/L的混合液，在50-70°C恒温下改性反应1_2小时；(2)后处理将步骤(1)得到的反应液加入色谱柱中，用蒸馏水冲洗，然后用体积百分数为40-60%乙醇水溶液洗脱，收集洗脱液，将洗脱液浓缩后，干燥，即得改性葡萄籽多酚。进一步地，所述色谱柱的填料选自苯乙烯-二乙烯基苯类吸附剂、离子交换树脂、 甲基丙烯酸类吸本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：赵平，王予凤，张颖君，
申请(专利权)人：新疆富润贸易有限公司，
类型：发明
国别省市：