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具有含硫基的N-氰芳基氮杂环化合物制造技术

技术编号:72924 阅读:230 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
通式(I)所示的具有含硫基的N-氰基芳基氮杂环类化合物,以及式(I)所代表的化合物的盐其中Q1代表氧或硫,R1代表氢或卤素,,其中A在各自情况下代表可任意取代的烷基,链烯基,炔基,二烷氨基,环烷基,环烷烷基,芳基或芳烷基;A1代表氢,甲酰基,或在各自情况下代表可任意取代的烷基,链烯基,炔基,烷羰基,烷氧羰基或烷基磺酰基,或与A一起代表亚烷基,R3代表氢,卤素,氰基或任意取代的烷基,R4代表任意取代的烷基,或与R3一起代表亚烷基,Z代表下列基团中的一种其中Q2代表氧或硫,R5代表氢,或在各自情况下代表任意取代的烷基,链烯基,炔基或烷羰基,以上各款以Q1或Q2至少有一个代表硫为条件。2、权利要求1中通式(I)所示的具有含硫基的N-氰基芳基氮杂环类化合物及这些化合物的盐,其特点为:其中Q1代表氧或硫,R1代表氢,氟,氯或溴,基,其中A代表一个基团,这个基团可以是烷基,链烯基,炔基或二烷氨基,它们各自可有最多达10个碳原子,并且每一个都可任选地被氟,氯,溴,氰基或C1-C4烷氧基任意取代,A还可代表环烷基或环烷基烷基,它们各自可被氟,氯,溴,氰基或C1-C4烷基任意取代,并且其环烷基部分具有3-8个碳原子,合适的话,其烷基部分具有1-4个碳原子,A还可代表芳基或芳烷基,它们各自可被氟,氯,溴,氰基,硝基,羧基,氨基甲酰基任意取代,可被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基(这些基各自可任意被氟和/或氯取代)任意取代,可被二甲氨基磺酰基或二乙氨基磺酰基任意取代,可被C1-C4烷氧基-羰基(该基可任意被氟,氯,溴,甲氧基或乙氧基取代)任意取代,可被苯基或苯氧基(它们各自可任意被氟,氯,溴,氰基,甲基,甲氧基,三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)任意取代,这些芳基或芳烷基的芳基部分具有6个或10个碳原子,合适的话,其烷基部分具有1-4个碳原子,A1代表氢或甲酰基,或可任意被氟和/或氯、氰基或C1-C4烷氧基羰基取代的C1-C4烷基,或各自可被氟,氯或C1-C4烷氧基任意取代的C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧羰基、或可任意被氟和/或氯取代的C1-C4烷基磺酰基,或与A一起代表具有2-8个碳原子的亚烷基,R3代表氢,氟,氯,溴,氰基或具有1-4个碳原子,可任意被氟和/或氯取代的烷基,R4代表具有1-6个碳原子可被氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基任意取代的烷基,或与R3一起代表具有2-8个碳原子的亚烷基,Z代表下列两式所示基团中的一个其中Q2代表氧或硫,R5代表氢或各自具有至多6个碳原子,并可任意被氟、氯、溴、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基取代的烷基,链烯基、炔基或烷羰基,一个前提条件,即Q1或Q2至少有一个代表硫。(*该技术在2014年保护过期,可自由使用*)

N- aryl heterocyclic compounds with sulfur group

The general formula (I) with sulfur N cyano aromatic heterocyclic nitrogen compounds represented by formula (I) and a compound represented by the salt wherein Q1 represents oxygen or sulfur, R1 represents hydrogen or halogen, A, which in each case represents optionally substituted alkyl, alkenyl and alkynyl two, alkylamino, cycloalkyl, cycloalkyl alkyl, aryl or aralkyl; A1 represents hydrogen, formyl, or optionally substituted alkyl, alkenyl in each case, alkynyl, alkyl carbonyl, carbonyl alkoxy or alkyl sulfonyl, or together with A represents alkylene, R3 represents hydrogen halogen, cyano, or optionally substituted alkyl group, R4 represents an optionally substituted alkyl, or together with R3 represents alkylene, Z on behalf of the group in a where Q2 represents oxygen or sulfur, R5 represents hydrogen, or in their own situation Under represents an optionally substituted alkyl, alkenyl and alkynyl or alkyl carbonyl, the above sections with Q1 or Q2 at least one representative sulfur condition. 2, claim 1 in the general formula (I) N shown cyanobenzoic aryl heterocyclic nitrogen compounds with sulfur and salts of compounds. Its characteristics are: wherein Q1 represents oxygen or sulfur, R1 represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine, base, wherein A represents a group, this group it is an alkyl, alkenyl and alkynyl amino alkyl or two, each of them can have up to 10 carbon atoms, each of which may optionally be fluorine, chlorine, bromine, cyano or C1 C4 alkoxy optionally substituted, A can also represent cycloalkyl or cycloalkylalkyl them. Each can be fluorine, chlorine, bromine, cyano or C1 C4 alkyl substituted alkyl ring and arbitrary, the part having 3 to 8 carbon atoms, if appropriate, the alkyl portion having 1 to 4 carbon atoms, A also represents an aryl or aralkyl, each of them Fluorine, bromine, chlorine can be self, cyano, nitro, carboxyl, carbamoyl optionally substituted by C1, C1 - C4 - C4 alkyl, alkoxy, C1 C4 alkylthio, C1 C4 alkyl sulfinyl or C1 C4 alkyl sulfonyl radical (these can be arbitrary respectively by fluorine and / or chlorine substituted) can be optionally substituted, two methylamino sulfonyl or two amino ethyl sulfonyl substituted C1 can be arbitrary, C4 alkoxy carbonyl (which can be arbitrary fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy substituted) can be optionally substituted, phenyl or phenoxy base (each of them can be arbitrary by fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, methoxy, methyl fluoride three and / or three fluorine methoxy substituted) optionally substituted aryl, the aryl or aralkyl having 6 or 10 carbon atoms, if appropriate, the alkane The base portion has 1 to 4 carbon atoms, A1 represents hydrogen or formyl, or any chlorine, fluorine and / or cyano or C1 C4 alkoxy carbonyl substituted C1 alkyl or C4, each can be fluorine, chlorine or C1 C4 alkoxy optionally substituted C4 alkyl - C1 C1 - C4 or carbonyl alkoxy carbonyl, or any fluorine and / or Chloro Substituted C1 alkyl sulfonyl or C4, together with A on behalf of having 2 to 8 carbon atoms alkylene, R3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano or having 1 to 4 carbon atoms, can be any fluorine and / or chloro substituted alkyl, R4 with 1 to 6 carbon atoms by fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy optionally substituted alkyl, or together with R3 on behalf of having 2 to 8 carbon atoms alkylene, Z on behalf of the following two Type groups shown in a where Q2 represents oxygen or sulfur, R5 represents hydrogen or each with up to 6 carbon atoms, and any fluorine chlorine bromine and cyano group, C1 - C4, C1 - C4 alkoxy alkyl carbonyl or C1 C4 alkoxy carbonyl substituted alkyl, alkene alkynyl or alkyl radical, carbonyl, a prerequisite, namely Q1 or Q2 at least one representative of sulfur.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的具有含硫基的N-氰芳基氮杂环化合物,多种的有关这些化合物的制备方法以及这些化合物作为除草剂和杀虫剂的应用。已知某些N-氰芳基氮杂环类具有杀草活性(参见WO-A91/00278,WO-A92/11244,EP-A408382,EP-A438209,EP-A473551,DE-A4237920)。然而,以前已知的N-氰芳基氮杂环,其杀草活性及与栽培植物的相容性并不完全令人满意。现在找到了以下列通式(I)表示的新的具有含硫基的N-氰芳基氮杂环类化合物,以及式(I)化合物的盐 其中Q1代表氧或硫,R1代表氢或卤素,R2代表卤素,氰基,硝基,氨基或-N(A1)SO2A,其中A在各自情况下代表可任意取代的烷基,链烯基,炔基,二烷氨基,环烷基,环烷烷基,芳基或芳烷基;A1代表氢,甲酰基,或在各自情况下代表可任意取代的烷基,链烯基,炔基,烷羰基,烷氧羰基或烷基磺酰基,或与A一起代表亚烷基,R3代表氢,卤素,氰基或任意取代的烷基,R4代表任意取代的烷基,或与R3一起代表亚烷基,Z代表下列基团中的一种 其中Q2代表氧或硫,R5代表氢,或在各自情况下代表任意取代的烷基,链烯基,炔基或烷羰基,以上各款以Q1或Q2至少有一个代表硫为条件。因此,通式(I)代表了下列通式(IA)和(IB)所示的异构化合物 通式(I)表示的这类新的具有含硫基的N-氰芳基氮杂环化合物是通过下述方法得到的(a)在有或没有反应辅助剂存在以及有或没有稀释剂存在的情况下,通式(II)表示的氨基链烯(硫)酯 其中Q1,R3,R4和R5的意义同上,R代表烷基与通式(III)表示的氰芳基异(硫)氰酸酯反应 其中Q2,R1和R2的意义同上。或(b)在有或没有一个酸的受体存在以及有或没有稀释剂存在的情况下,通式(IA)或(IB)所表示的N-氰芳基氮杂环(其中R5代表氢,Q1,Q2,R1,R2,R3和R4的意义同上)与通式(IV)或(V)所表示的烷基化剂(其中R5X-R5(IV)R5-O-SO2-O-R5(V)在各自情况下代表任意取代的烷基,链烯基或炔基)反应,可制备式(IA)和/或式(IB)所代表的化合物(其中R5在各自情况下代表可任选地被取代的烷基,链烯基或炔基,Q1,Q2,R1,R2,R3和R4的意义同上)。或(c)在有或没有酸的受体存在以及有或没有稀释剂存在的情况下,通式(I)所表示的N-氰芳基氮杂环(其中R2代表卤素,Q1,Q2,R1,R3,R4和Z的意义同上)与通式(VI)HN(A1)SO2A(VI)所表示的氨或氨化物(其中A和A1的意义同上)反应,可制备式(I)所代表的化合物(其中R2代表氨基或-N(A1)SO2A基,A,A1,Q1,Q2,R1,R3,R4和Z的意义同上)。用类似于上述(a)的方法,使前面式(II)所表示的氨基链烯(硫)酯与式(IIIa)所代表的氰芳基(硫)氨基甲酸酯反应,也可得到式(I)的化合物。 其中Q2,R1和R2的意义同上,R代表烷基(特别是甲基)或芳基(特别是苯基)。通式(I)所表示的这类新的具有含硫基的N-氰芳基氮杂环类化合物具有很高的杀草效能。在定义中,其饱和的或不饱和的烃链,如烷基,亚烷基,链烯基或炔基,各自为直链或支链的。卤素一般指氟,氯,溴或碘,尤其指氟,氯或溴,特别指氟或氯。本专利技术特别涉及式(I)所代表的那些化合物,其中Q1代表氧或硫,R1代表氢,氟,氯或溴,R2代表氟,氯,溴,氰基,硝基,氨基或-N(A1)SO2A基,其中A代表一个基团,这个基团可以是烷基,链烯基,炔基或二烷氨基,它们各自可有最多达10个碳原子,并且每一个都可任选地被氟,氯,溴,氰基或C1-C4烷氧基任意取代,A还可代表环烷基或环烷基烷基,它们各自可被氟,氯,溴,氰基或C1-C4烷基任意取代,并且其环烷基部分具有3-8个碳原子,合适的话,其烷基部分具有1-4个碳原子,A还可代表芳基或芳烷基,它们各自可被氟,氯,溴,氰基,硝基,羧基,氨基甲酰基任意取代,可被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基(这些基各自可任意被氟和/或氯取代)任意取代,可被二甲氨基磺酰基或二乙氨基磺酰基任意取代,可被C1-C4烷氧基-羰基(该基可任意被氟,氯,溴,甲氧基或乙氧基取代)任意取代,可被苯基或苯氧基(它们各自可任意被氟,氯,溴,氰基,甲基,甲氧基,三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)任意取代,这些芳基或芳烷基的芳基部分具有6个或10个碳原子,合适的话,其烷基部分具有1-4个碳原子,A1代表氢或甲酰基,或可任意被氟和/或氯、氰基或C1-C4烷氧基羰基取代的C1-C4烷基,或各自可被氟,氯或C1-C4烷氧基任意取代的C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧羰基、或可任意被氟和/或氯取代的C1-C4烷基磺酰基,或与A一起代表具有2-8个碳原子的亚烷基,R3代表氢,氟,氯,溴,氰基或具有1-4个碳原子,可任意被氟和/或氯取代的烷基,R4代表具有1-6个碳原子可被氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基任意取代的烷基,或与R3一起代表具有2-8个碳原子的亚烷基,Z代表下列两式所示基团中的一个 其中Q2代表氧或硫,R5代表氢或各自具有至多6个碳原子,并可任意被氟、氯、溴、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基取代的烷基、链烯基、炔基或烷羰基,一个前提条件,即Q1或Q2至少有一个代表硫。本专利技术更涉及式(I)化合物的钠盐、钾盐、钙盐、铵盐、C1-C4烷基铵盐、双-(C1-C4烷基)铵盐、三-(C1-C4烷基)-铵盐、环戊基或环己基铵盐和四-(C1-C4烷基)铵盐,其中Q1、R1、R2、R3、R4和Z的意义和如上所给出的并注明“特别是”的部分。本专利技术尤其涉及式(I)所代表的那些化合物,其中Q1代表氧或硫,R1代表氢、氟或氯,R2代表氟、氯、溴、氰基、氨基或-N(A1)SO2A,其中A代表可任意被氟和氯取代的甲基、乙基、正或异丙基、正或异丁基、仲或叔丁基、乙烯基、丙烯基、丁烯基或代表二甲氨基,A还代表可任意被氟、氯、溴和/或乙基取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙甲基、环戊甲基或环己甲基,A还代表苯基、萘基、苯甲基或苯乙基,它们各自均可被下列基团任意取代氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、二甲氨基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基或苯基,A1代表氢、甲酰基、甲基、乙基、乙酰基、丙酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基,或与A一起代表三亚甲基或四亚甲基,R3代表氢、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、乙基、正或异丙基,R4代表甲基、乙基、正或异丙基,它们各自均可被氟或氯任意取代,或与R3一起代表三亚甲基或四亚甲基,Z代表下列两种基中的一个 其中Q2代表氧或硫,R5代表氢、甲基、二氟甲基、氰甲基、乙基、氟乙基、氯乙基、二氟乙基、二氯乙基、三氟乙基、氯二氟乙基、氰乙基、正或异丙基、氟丙基、氯丙基、氰基丙基、烯丙基、氯烯丙基、炔丙基、乙酰基、丙酰基、氟乙酰基、氯乙酰基、二氟乙酰基、二氯乙酰基、三氟乙酰基或三氯乙酰基,前提条件是,Q1或Q2至少有一个代表硫。本专利技术中式(I)所表示的化合物尤本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:R·安德烈M·W·德鲁斯H·J·桑特尔M·多林格C·艾德伦
申请(专利权)人:拜尔公司
类型:发明
国别省市:

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