肟衍生物和含有其作为活性成分的杀菌剂制造技术

＊＊＊ Ⅰ 通式（Ⅰ）表示的化合物或其盐，制备它们的方法，用于其制备的中间体，含有它们作为活性成分的杀菌剂（杀真菌剂），其中Ｒ↑［１］代表任选取代的芳基、任选取代的杂环基、单或双取代的亚甲基氨基、任选取代的（取代的亚氨基）甲基、任选取代的烷基、任选取代的链烯基、任选取代的炔基、取代的羰基或取代的磺酰基；Ｒ↑［２］代表烷基、链烯基、炔基或环烷基；Ｒ↑［３］代表任选取代的杂环基；Ｒ↑［４］代表氢、烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基或卤代烷基；Ｍ代表氧、Ｓ（Ｏ）ｉ（ｉ为０、１或２）、ＮＲ↑［１６］（Ｒ↑［１６］为氢、烷基或酰基）或一条单键；ｎ代表０或１，其条件是当Ｒ↑［３］代表咪唑－１－基或１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基时，ｎ为１；和符号～代表Ｅ式或Ｚ式或其混合物。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Oxime derivatives and fungicides containing the same as active ingredients

I * * * the general formula (I) said the compound or salt thereof, methods for their preparation, intermediates for their preparation, containing them as a fungicide active ingredient (fungicide), where R = 1 on behalf of Ren Xuan, Ren Xuan substituted aryl substituted heterocyclic radical, single or double instead, Ren Xuan substituted methylene amino (imino substituted methyl), Ren Xuan substituted alkyl, alkenyl substituted Ren Xuan and Ren Xuan substituted alkyne substituted carbonyl or sulfonyl substituted; R = 2 represents alkyl, alkenyl and alkynyl or heterocyclic ring alkyl; R = O 3 representative Ren Xuan substituted; R = 4 represents hydrogen, alkyl, alkoxy, halogen, nitro, cyano or halogenated alkyl; M represents oxygen, S (O) I (I 0, 1 or 2), NR = 16 (R = 16 is hydrogen, alkyl or acyl) or a single bond; n represents 0 or 1, the condition is that when R = 3 - 1 - on behalf of imidazole group or 1H - 1, 2, 4 - three - 1 - triazole groups, n is 1; and to represent the E type or symbol type Z or mixtures thereof.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种肟衍生物，具体地说是一种被α-(O-取代的氧亚氨基)-2-取代的苄基取代的杂环化合物，制备该肟衍生物的方法，其中间体和含有它作为活性成分的杀菌剂(杀真菌剂)。
技术介绍
目前已知的含有α-(O-取代的氧亚氨基)-苄基的化合物包括具有杀虫活性的benzohydroxymoylazde衍生物(JP-A1-308260、JP-A5-1046、WO92/09581、JP-A5-331011、JP-A5-331012、JP-A6-41086)、具有杀虫活性的肟衍生物(JP-A3-68559)、具有杀真菌活性的1-唑基-取代的肟醚(JP-A60-87269)等。本专利技术提供了一种具有比已知化合物更有效的杀真菌活性、更高的功效以及低毒性的化合物。
技术实现思路
为达到上述目标，本专利技术人进行了深入细致的研究。结果发现用α-(O-取代的氧亚氨基)-2-取代的苄基取代的杂环化合物具有有效的杀真菌活性。进一步研究后，完成了本专利技术。本专利技术提供了1.式(I)化合物或其盐 其中R1是任选取代的芳基、任选取代的杂环基、单或双取代的亚甲基氨基、任选取代的(取代的亚氨基)甲基、任选取代的烷基、任选取代的链烯基、任选取代的炔基、取代的羰基或取代的磺酰基；R2是烷基、链烯基、炔基或环烷基；R3是任选取代的杂环基；R4是氢、烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基或卤代烷基；M是氧原子、S(O)i(其中i是0、1或2)、NR16(其中R16是氢、烷基或酰基)或一条单键；n是0或1，其条件是当R3为咪唑-1-基或1H-1，2，4-三唑-1-基时，n为1；和～表示E-或Z-异构体或其混合物；2.根据上述第一项的化合物或其盐，其中以R1表示的任选取代的杂环基是吡啶基、嘧啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、噻二唑基、哒嗪基、吡咯基、吡唑基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、噁二唑基、三唑基、喹啉基、吲哚基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基或吡嗪基，它们各自为未取代的或被取代；3.根据上文第一项的化合物或其盐，其中R1是苯基或杂环基，它们各自为未取代的或被1或2个选自卤素、低级烷基、卤代低级烷基、低级烷氧基、低级烷硫基、苯基、苯氧基和硝基的取代基取代；4.根据上文第一项的化合物或其盐，其中R1是苯基、用卤素和/或低级烷基取代的苯基；或用卤素和/或卤代的低级烷基取代的吡啶基；5.根据上文第一项的化合物或其盐，其中R1是苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、4-氯-2-甲基苯基、2-氯吡啶-3-基、3，5-二氯吡啶-2-基、5-三氟甲基吡啶-2-基、5-三氟甲基-3-氯吡啶-2-基或3-三氟甲基-5-氯吡啶-2-基；6.根据上文第一项的化合物或其盐，其中R1是式(a)的基团 其中R9和R10相同或不同且它们为氢、任选取代的烷基、酰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、任选取代的氨基、环烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基，或者R9和R10连接在一起形成含有杂原子的单环或多环； 7.根据上文第一项的化合物或其盐，其中R9和R10相同或不同，且它们为氢、烷基、卤代烷基、烷氧烷基、烷基羰基、任选取代的苯基、任选取代的萘基或任选取代的杂环基，或者R9和R10连接在一起形成环戊烷或环己烷环，该环可与另一个环形成稠环；8.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R9为苯基，该苯基为未取代的或被1到3个取代基取代，这些取代基选自卤素、任选取代的烷基、任选取代的羟基、烷硫基、任选取代的氨基、硝基、苯基或氰基；9.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R9是苯基，该苯基为未取代的或被1到3个选自氨、甲基、三氟甲基和甲氧基的取代基取代；10.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R9是吗啉代、吡啶基、哒嗪基、吡唑基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、苯并噻唑基、喹啉基、喹唑啉基或吡嗪基，它们各自为未取代的或被取代；11.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R10是氢或烷基；12.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R10是氢、甲基或乙基；13.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R2是烷基或链烯基；14.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R2是甲基、乙基或烯丙基；15.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R3是异噁唑基、噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、噻唑啉基、异噁唑啉基、咪唑啉基、噁唑啉基或噻唑烷基，它们各自为未取代的或被取代；16.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R3是咪唑基；被低级烷基取代的咪唑基；咪唑啉基；三唑基；被低级烷基取代的咪唑啉基；异噁唑基；被低级烷基取代的异噁唑基；噁二唑基；被低级烷基取代的噁二唑基；异噁唑啉基；被低级烷基取代的异噁唑啉基；噁唑啉基；吡唑基；被低级烷基取代的吡唑基；噻唑啉基；呋喃基；被低级烷基取代的四唑基；噁唑基；被低级烷基取代的异噻唑基；噻唑烷基；或被低级烷基取代的噻唑烷基；17.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R3是咪唑-1-基、咪唑-2-基、1-甲基咪唑-2-基；2-甲基咪唑-1-基、4-甲基咪唑-1-基、5-甲基咪唑-1-基、2-咪唑啉-2-基、1H-1，2，4-三唑-1-基、1-甲基-2-咪唑啉-2-基、异噁唑-3-基、3-甲基异噁唑-5-基、5-甲基异噁唑-3-基、5-甲基-1，2，4-噁二唑-3-基、3-乙基-1，2，4-噁二唑-5-基、2-异噁唑啉-3-基、2-噁唑啉-2-基、3-甲基-2-异噁唑啉-5-基、吡唑-1-基、1-甲基吡唑-5-基、2-噻唑啉-2-基、2-呋喃基、3-甲基异噻唑-5-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基、2-甲基四唑-5-基、噁唑-5-基、异噁唑-5-基、噻唑烷-2-基或3-甲基噻唑烷-2-基；18.根据上文第1项的化合物或其盐，其中R4为氢；19.根据上文第1项的化合物或其盐，其中M是氧原子；20.一种杀真菌组合物，其包括根据上文第1至19项中任何一项的化合物或其盐作为活性成分；21.一种制备式(I)化合物的方法 其中各符号如上文第1项所定义，该方法包括使式(V)化合物 其中A是卤素和其它符号如上文第1项所定义，和式(X)化合物反应R3-H(X)其中R3是任选取代的杂环基；22.根据上文第21项的方法，其中R3是吡咯基、咪唑基、吡唑基或三唑基，它们各自为未取代或被取代；23.式(V)化合物或其盐 其中A是卤素和其它符号如上文第1项所定义；24.根据上文第23项的化合物或其盐，其中M是氧原子；25.式(XIV)化合物或其盐 其中每个符号如上文第1项所定义，其条件是M为氧原子和R3是异噁唑-4-基时，n是1；26.根据上文第25项的化合物或其盐，其中M是氧原子；27.式(XLVIII)化合物或其盐 其中P是羟基的保护基，其它符号如上文第一项所定义。除非其它说明，本文所用术语“低级”是指具有1到8个碳原子，优选1到6个碳原子，更优选1到4个碳原子。以R1表示的任选取代的芳基包括具有6到14个碳原子的芳基，如苯基、本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ｉ）化合物或其盐：其中Ｒ１是任选取代的芳基、任选取代的杂环基、单或双取代的亚甲基氨基、任选取代的（取代的亚氨基）甲基、任选取代的烷基、任选取代的链烯基、任选取代的炔基、取代的羰基或取代的磺酰基；Ｒ２是烷基、链烯基、炔基或环烷基；Ｒ３是任选取代的杂环基；Ｒ４是氢、烷基、烷氧（其中ｉ为０、（其中Ｒ１６是氢、烷基或酰基）或一条单键；ｎ为０或１，其条件是当Ｒ３为咪唑－１－基或１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基时，ｎ为１；而～表示Ｅ－或Ｚ－异构体或其混合物。２．根据权利要求１的化合物或其盐，其中以Ｒ１表示的任选取代的杂环基团是吡啶基、嘧啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、噻二唑基、哒嗪基、吡咯基、吡唑基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、噁二唑基、三唑基、喹啉基、吲哚基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基或吡嗪基，它们各自为未取代或被取代。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：高濑晃，甲斐浩幸，西田邦好，岩川恒男，上田和生，益子道生，
申请(专利权)人：盐野义制药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]