一种盐酸-醋酸废液的回收利用方法技术

本发明专利技术涉及一种盐酸-醋酸废液的回收利用方法，属于化工技术领域。本发明专利技术的方法是将氯化钙加入到盐酸-醋酸废液中，配制成蒸馏物料，然后加入到降膜塔内，进行减压精馏，将挥发出的不凝气体依次经过脱水、脱酸处理后，再用水吸收不凝气体，得到盐酸溶液；将精馏结束后降膜塔内的液体转移至另一容器中，加入萃取剂和稀释剂，进行萃取，静置，分层，收集有机相，将得到的有机相进行精馏，得到醋酸溶液。本发明专利技术的方法具有以下优点：采用多种单元结合处理废液，降低了生产成本，减轻劳动强度，有利于节能减排和清洁生产；回收得到的盐酸溶液和醋酸溶液质量好；不需通氯化氢气体来提高盐酸溶液的浓度，提高生产安全性的同时也确保了回收产品的质量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种废液的回收利用方法，尤其涉及，属于医药化工

技术介绍
D-氨基葡萄糖盐酸盐是一种具有无毒，可生物降解，而且有良好的生物亲和性和成膜性特征的糖类物质，在化工、环保、日化、医药材料、生物工程和食品等领域都有广泛的应用。D-氨基葡萄糖盐酸盐的工业化生产是以从甲壳动物中制备得到的甲壳素为原料， 经盐酸水解、冷却、结晶、分离等工序制备得到D-氨基葡萄糖盐酸盐。然而在生产过程中， 每生产1吨D-氨基葡萄糖盐酸盐大约会产生3. 4 4. 25吨的盐酸-醋酸废液，这些废液直接排放到环境中进行处理，不仅造成原料的大量浪费和产品产率的降低，增加了生产成本， 而且还加大了对周边的环境污染。因此，如何将产生的废液进行回收处理，进行再利用对节能减排和环境保护都具有重大意义。中国专利申请(公开号CN101993041A)公开了一种氨基葡萄糖盐酸盐的废酸液中回收循环使用盐酸的方法，该方法包括以下步骤①在氨基葡萄糖盐酸盐的废酸液中回收的盐酸中加入二氯甲烷充分搅拌混合，将该液体进行液、液分离得到上层分离液和下层分离液；②将下层分离液加温至40°C 45°C，蒸发回收二氯甲烷，剩余的液体即为乙酸；③ 将上层分离液加热升温至45°C 50°C，去除液体中残留的二氯甲烷；④再采用通入氯化氢气体，通过与水循环吸收，制得浓度> 31%的盐酸溶液。该方法虽然解决了生产D-氨基葡萄糖盐酸盐所产生的大量废酸，实现了回收再利用，降低了生产成本，但是该方法回收的盐酸浓度较低，只能达到16 % 25 %，浓度达不到生产D-氨基葡萄糖盐酸盐的要求，还需要在回收的盐酸溶液中通入氯化氢气体来提高盐酸的浓度，不利于实际生产；同时，该方法所得到的乙酸溶液的浓度也过低，只有4% 5%的水平，该乙酸溶液不能直接用于生产D-氨基葡萄糖盐酸盐的原料甲壳素，即使用于生产甲壳素其转化率也很低，也不利于生产，而且在回收过程中还使用了二氯甲烷，二氯甲烷挥发性较强，毒性大，具有麻醉作用，对人体和环境危害也较大，不利于生产操作。
技术实现思路
本专利技术针对以上现有技术中存在的缺陷，提供，其目的在于解决生产D-氨基葡萄糖盐酸盐时所产生的大量盐酸-醋酸废液问题，减少了资源浪费和对环境的污染；解决现有技术中对该盐酸-醋酸废液回收时得到的盐酸溶液和醋酸溶液浓度较低的问题。本专利技术的目的是通过以下技术方案得以实现的，，该方法包括以下步骤A、配料将氯化钙加入到盐酸-醋酸废液中，配制成蒸馏物料；所述的盐酸-醋酸3废液是生产D-氨基葡萄糖盐酸盐时所产生的盐酸-醋酸废液；B、回收盐酸将蒸馏物料加入到降膜塔内，控制体系真空度在600mmHg 720mmHg，温度在30°C 50°C的条件下，进行减压精馏8 12小时，将挥发出的不凝气体依次经过脱水、脱酸处理后，然后再用水吸收不凝气体，得到盐酸溶液；C、回收醋酸将步骤B中所述的减压精馏结束后降膜塔内的液体转移至另一容器中，加入萃取剂和稀释剂，在25°C 50°C的温度条件下进行萃取，静置，分层，收集有机相， 将有机相进行精馏，回收得到醋酸溶液。本专利技术的上述，所述的盐酸-醋酸废液是生产D-氨基葡萄糖盐酸盐时所产生的废液，其中含有盐酸和醋酸。D-氨基葡萄糖盐酸盐是以甲壳素为原料，经盐酸溶液水解后、冷却、结晶、分离等工序处理之后制备得到的，同时也产生了大量的盐酸-醋酸废液，对环境的污染极大，而通过本专利技术的技术方案既能够解决盐酸-醋酸废液对环境的污染，又重新回收了盐酸和醋酸，使资源得到了再回收利用。实现了环境友好和资源回节约的双赢目的。利用本专利技术的， 生产效率高，且回收得到的盐酸溶液和醋酸溶液的浓度都较高，能直接用于生产D-氨基葡萄糖盐酸盐。本专利技术的上述一种盐醋-醋酸废液的回收利用方法，步骤A中所述的氯化钙是作为一种破沸剂，加入破沸剂是为了打破HCl-水的共沸点，从而提高HCl的回收率。作为优选，上述步骤A中所述的氯化钙的加入的重量与盐酸-醋酸废液的体积比为0. 2g/mL 0. 6g/mL。氯化钙的加入的量如果太少，则破沸的效果差；如果加入的量太多，则容易使氯化钙过量不能被溶解，过量的不被溶解的部分在降膜塔内时间过长，容易固化、结块，不利于实际生产操作，又增加了成本。作为优选，上述步骤B中所述的真空度为630mmHg 700mmHg ；所述的温度为 35°C 45°C ；所述的减压精馏时间为9 11小时。在上述优选范围内，能使蒸馏物料中的盐酸较完全的被蒸馏出去成氯化氢气体，又不会将水和醋酸等物料大量的带出，从而能更进一步的确保不凝气体中主要成份含有氯化氢气体，而仅仅含有少量的水和乙酸，从而使更有利于后继的处理操作，也减少了乙酸的损失。本专利技术的上述一种盐酸-醋酸废液回收利用方法，步骤B中所述的不凝气体其主要成份是氯化氢气体，还含有少量的水气和醋酸气体及其它的少量废气，通过后续的脱水、 脱酸处理后即可得到较纯净的含氯化氢气体的不凝气体。上述步骤B中所述的脱水、脱酸处理是指除去不凝气体中的少量的水气和醋酸气体。作为优选，步骤B中所述的脱水、脱酸处理的过程为将不凝气体依次经过脱水塔进行脱水后，再经过碳化塔采用脱酸剂进行脱酸处理；所述的脱水塔内填充有分子筛；作为优选，所述的脱酸剂采用浓硫酸或五氧化二磷。脱水塔内填充分子筛能更有效的除去不凝气体中的水气；作为进一步的优选，所述的分子筛为4A分子筛，采用4A分子筛吸水效果更佳， 更有利于除去不凝气体中的水气，从而达到更佳的脱水效果。上述采用浓硫酸或五氧化二磷作为脱酸剂，能更有效的除去不凝气体中的乙酸杂质。从而使经过脱水、脱酸处理后得到的不凝气体较纯净，有利于使最后得到的盐酸溶液质量更好。上述所述的脱水塔和碳化塔都是采用本领域常规的设备。作为优选，上述步骤B中所述的用水吸收不凝气体的具体过程为将经过脱水、脱酸处理后的不凝气体经过吸收塔，同时，采用水从吸收塔的顶部自上而下喷淋，喷淋的流量为5-10m3/h，使与进入的不凝气体逆流进行吸收，得到盐酸溶液。由于气体处理量较大，因此，喷淋水时采用与进入的不凝气体逆流进行吸收，吸收快，能更好的吸收氯化氢气体，最终得到的盐酸浓度能够达到31 %以上，不需要另外通氯化氢气体来提高盐酸的浓度，就能直接用于生产D-氨基葡萄糖盐酸盐，实现了回收再利用的效果，大大的降低了生产成本。 上述所述的吸收塔是采用本领域常规的设备。作为优选，本专利技术的上述一种盐酸_醋酸废液的回收利用方法，步骤C中所述的萃取剂与稀释剂的质量比为4 7 3 6。在该比例范围内的萃取剂与稀释剂不仅能更有效的萃取出醋酸，且分层效果明显，更有利于分层处理，有利于实际生产操作。 作为优选，上述步骤C中所述的萃取剂磷酸三丁酯或叔胺，作为优选，萃取剂的用量为步骤C中所述的降膜塔内的液体的质量的20% 40%。如果用量过多，则会将其它杂质也萃取出来，降低了最终回收的醋酸的质量，同时还增加了萃取剂的使用和回收的成本； 如果用量过少，则平衡分配系数小，萃取效果不理想。另外一方面，由于，磷酸三丁酯容易再生，在水中残留度低，是个经济实用的萃取剂。所以，作为最佳的优选，步骤C中所述的萃取剂为磷酸三丁酯。作为优选，上述步骤C中所述的稀释剂为甲苯。采用甲苯作为稀释剂流动性能好， 两相分层时间短，甲苯加入量为步骤C中所述本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张光旭，林荣业，李延峰，徐君义，
申请(专利权)人：浙江金壳生物化学有限公司，
类型：发明
国别省市：