以通式Ⅰ表示的羧酸酯衍生物， ＊＊＊ ……（Ⅰ） ［式中，Ｒ↓［１］代表碳原子数１～４的直链或者支链的烷基，Ｒ↓［２］是用通式Ⅱ、Ⅲ或者Ⅳ表示的基团， ＊＊＊ ……（Ⅱ） ＊＊＊ ……（Ⅲ） ＊＊＊ ……（Ⅳ） （式中，Ｒ↓［３］代表氢原子、甲基，Ｘ代表氧原子或者次甲基，Ｒ↓［４］代表氢原子或乙炔基，Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］相同或者不相同，代表氢原子、氟原子、氯原子或者甲基，Ｒ↓［７］代表氢原子或者三氟甲基，Ｒ↓［８］代表炔丙基、甲氧基甲基、或者甲硫基，或者Ｒ↓［７］和Ｒ↓［８］结合形成甲二氧基）］。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）
Novel carboxylic acid ester derivative, process for producing the same, and insecticidal and insect repellent agent containing the same
Carboxylic ester derivatives represented by general formula I, * * *...... (I) the type, R down 1 represents the number of carbon atoms of 1 ~ 4 straight chain or branched chain alkyl, R: 2 is the use of formula II and III or IV group represented by * * *...... * * * *...... (III) * * *...... (IV) (type R, down 3 represents a hydrogen atom, methyl, X represents an oxygen atom or Ci Jiaji R, down 4 represents a hydrogen atom or acetylene, R: 5 and R: 6 same or different, represents a hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom or methyl here, R 7 represents a hydrogen atom or three fluorine, R: 8 representative Que Bingji, methoxy methyl, or methylthio, or R: 7 and R: 8 with the formation of a two oxygen).
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新羧酸酯衍生物、其制造方法及含有该羧酸酯衍生物的杀虫、防虫剂。天然的拟除虫菊酯类及合成的拟除虫菊酯类化合物，因对昆虫有高的杀虫、防虫效果，而对人、畜有安全性，所以，不仅用于家庭，还被广泛地使用在农业领域上。但是，这些作用未必能满足某些领域，例如作为家庭用的气雾剂杀虫剂的有效成份，要求要具有速效性和致死效果两方面的作用。但是目前还没有兼备两方面作用的实用的拟除虫菊酯，通常是把高速效性的拟除虫菊酯和致死效果优越的拟除虫菊酯混用。另外，对于农业领域的某种害虫，已经看到对拟除虫菊酯的抗药性的发展有加剧的苗头。在这种背景情况下，人们期望开发一种新的更有用的杀虫、防虫剂。本专利技术的目的是为了开发一种能解决以往杀虫、防虫成分具有的问题，兼备速效性和致死效果、安全性高、在所有方面都优越的化合物，以及其制造方法及含有该化合物作为有效成分的杀虫、防虫剂。为了达到上述目的，本专利技术者们进行了深入地研究，结果发现了用通式I表示的新羧酸酯衍生物，并确认了该新羧酸酯衍生物可以实际应用，从而完成了本专利技术。 。即，权利要求1的专利技术涉及用通式I表示的新羧酸酯衍生物。用通式I表示的酯中存在基于环丙烷羧酸和醇部分的立体结构的光学异构体或几何异构体，这些酯都包含在本专利技术中。用通式I表示的新羧酸酯衍生物的代表例如下所示，但不仅仅局限于这些化合物。(1)化合物12，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸5-炔丙基-2-呋喃基甲基酯。 (2)化合物22，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃基甲基酯。 2，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸2-甲基-3-炔丙基-4-羰基-2-环戊烯-1-基酯。 2，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸4-炔丙基苄基酯。 (5)化合物52，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸2，6-二甲基-4-炔丙基苄基酯。 2，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸4-甲氧基甲基苄基酯。 (7)化合物72，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸2-氟-5-三氟甲基-α-乙炔基苄基酯。 2，2-二甲基-3-(3-乙氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸2-甲基-3-炔丙基-4-次甲基-2-环戊烯-1-基酯。 2，2-二甲基-3-(3-异丙氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸2，6-二氟-4-甲硫基苄基酯。2，2-二甲基-3-(3-正丁氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸2-氯-4，5-甲二氧基-α-乙炔基苄基酯。 2，2-二甲基-3-(3-异丙氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸5-炔丙基-2-呋喃基甲基酯。 (12)化合物122，2-二甲基-3-(3-异丙氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸5-炔丙基-2-甲基-3-呋喃甲基酯。 2，2-二甲基-3-(3-异丙氧基-3-羰基-1-丙烯基)环丙烷羧酸2-甲基-3-炔丙基-4-氧代-2-环戊烯-1-基酯。 2，2-二甲基-3-(3-乙氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸4-炔丙基苄基酯。 (15)化合物152，2-二甲基-3-(3-乙氧基-3-氧代--1-丙烯基)环丙烷羧酸4-甲氧基甲基苄基酯。 (16)化合物162，2-二甲基-3-(3-正丙氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸2-氟-4，5-甲二氧基苄基酯。 2，2-二甲基-3-(3-正丁氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸2-氯-4-甲硫基苄基酯。 (18)化合物182，2-二甲基-3-(3-叔丁氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸2-氯-5-三氟甲基-α-乙炔基苄基酯。 2，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸5-炔丙基-3-呋喃甲基酯。 权利要求2的专利技术是在权利要求1的新羧酸酯衍生物中，环丙烷羧酸部分为1R、顺式结构，且双键具有Z配置的立体结构的化合物。权利要求3至权利要求9的专利技术是在权利要求1或权利要求2的新羧酸酯衍生物中，由下述式V至XI表示的化合物， 权利要求10的专利技术是在制造权利要求1的新羧酸酯衍生物时，使通式XII (式中，R1代表碳原子数1～4的直链或支链的烷基)表示的羧酸或其反应性衍生物与由通式XIIHO-R2……(XIII)表示的醇或其反应性衍生物反应。羧酸的反应性衍生物有，酸卤化物、酸酐、羧酸低级烷基酯、碱金属、或者与有机第3级碱形成的盐。醇的反应性衍生物有，氯化物、溴化物、对甲苯磺酸酯等。反应在适当的溶剂中，根据需要，可在脱氧剂或作为催化剂的有机或无机碱或酸的存在下，根据需要在加热条件下进行。本专利技术制造方法中最理想的实施方法是，羧酸和醇在双环己基碳化二亚胺和4-二甲胺基吡啶的存在下进行酯化。另外，在制造具有理想的立体结构的酯时，也有用光学活性分割剂分离得到酯的方法，通常是合成该羧酸或者醇以后，再将该羧酸或醇用于酯化，这种方法是更实用的。权利要求11的专利技术涉及含有用通式I 表示的权利要求1的新羧酸酯衍生物的杀虫、防虫剂。权利要求12的专利技术是在含有权利要求11的新羧酸酯衍生物的杀虫、防虫剂中，环丙烷羧酸部分为1R、顺式结构，且双键具有Z配置的立体结构。权利要求13至权利要求19的专利技术是在含有权利要求11或权利要求12的新羧酸酯衍生物的杀虫、防虫剂中，含有从上述式V至XI中选择的任何一种化合物。根据权利要求1的专利技术，可以提供一种用通式I表示的有用的新羧酸酯衍生物。通式I的化合物是新化合物，在常温下是固体或者液体，一般在有机溶剂中易溶。根据权利要求2的专利技术，可以提供一种在权利要求1的化合物中，环丙烷羧酸部分为1R、顺式结构且双键具有Z配置的立体结构的化合物。根据权利要求3至9的专利技术，可以提供在权利要求1或者权利要求2的化合物中特别有用的化合物。根据权利要求10的专利技术，可以提供一种高效率地制造以通式I表示的有用的新羧酸酯衍生物的方法。根据权利要求11的专利技术，可以提供含有通式I表示的新羧酸酯衍生物的有用的杀虫、防虫剂。在实际施用本专利技术化合物时，可以不加入其它成分单独使用，但是作为杀虫、防虫剂，为了使用更方便，常常配合载体使用。作为散布用杀虫、防虫剂，例如有乳剂、油剂、粉剂、水剂、气雾剂等。在上述化合物中，适当地配合加入乳化剂、分散剂、溶剂、稳定剂等助剂，以及固体载体、液体载体、喷射剂等，利用本专业技术人员熟知的方法即可调制。也可和木粉或其它适当的基材混合以后作为蚊香燻蒸用的杀虫、防虫剂使用，也可以将上述化合物溶解在适当的有机溶剂中以后浸渍在硬纸板中，或者将该化合物溶解在适当的溶剂中后再浸渍在适当的吸液芯中，利用适当的加热体，使之加热蒸发即作为电蚊香使用，可以显示出和蚊香一样的优越效果。作为本专利技术的杀虫、防虫剂的用途，对苍蝇、蚊、蟑螂、室内尘性螨类等卫生害虫，织网衣蛾、木松鱼等衣料害虫，谷象虫等存谷害虫，桃蚜、棉蚜、黑尾叶蝉、光蝉、蝽类等半翅目害虫，白蝴蝶、菜螟、甘蓝夜蛾、卷叶蛾类、小蠹虫类等鳞翅目害虫，亮绿丽金龟类、羽虫类、象鼻虫类等鞘翅目害虫，摇蚊属、潜蝇等双翅目害虫，小翅稻蝗等直翅目害虫有效。另外，对于对有机磷剂和氨基甲酸酯剂显示抵抗性本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：胜田纯郎，中山幸治，南手良裕，
申请(专利权)人：大日本除虫菊株式会社，
类型：发明
国别省市：
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