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阻燃性热塑性弹性体制造技术

技术编号:7259699 阅读:133 留言:0更新日期:2012-04-13 08:08
本发明专利技术公开了一种阻燃的热塑性弹性体配混物,其包含聚苯醚、氢化苯乙烯嵌段共聚物、至少一种未卤代的固体含磷阻燃剂和成核烯烃聚合物。按照UL?62测试,所述配混物的老化前拉伸伸长率>200%,老化后残留的拉伸伸长率为至少75%,这使其能用作受保护的电线如交流电导线和线缆制品、附属线缆和多种注塑的电力或电子部件的绝缘层、外套层或同时作为其绝缘层和外套层。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及表现出弹性同时保留热塑性的热塑性弹性体聚合物配混物,它是阻燃的并包含聚苯醚。
技术介绍
聚合物领域已经取得迅猛发展,使材料科学从19世纪的木材和金属转型为20世纪中叶的热固性聚合物的应用再转型为20世纪后期热塑性聚合物的应用。热塑性弹性体(TPE)将诸如硫化橡胶等热固性聚合物的弹性性质与热塑性聚合物的加工特性组合起来。目前热塑性弹性体由源自化石-燃料的聚合物树脂制备,例如由苯乙烯嵌段共聚物(SBC)、热塑性硫化橡胶(TPV)、热塑性烯烃(TPO)、共聚酯(COPE)、热塑性氨基甲酸酯 (TPU)、共聚酰胺(COPA)和最新的烯烃嵌段共聚物(OBC)制备。近来热塑性弹性体包括聚苯醚(PPE)。美国专利第6,838,503号(Yin等)和第 7,005,465号(Sato)公开了两个实例。但这两个专利中公开的配制物明显不具有足够的伸长率以满足美国安全检测实验室测试62 (Underwriters,Laboratory Test62) (UL 62),其中该测试需要老化前的拉伸伸长率大于200%,在121°C老化168小时、优选在136°C老化 168小时之后保持拉伸伸长率大于75%。专利技术概述本领域需要一种由PPE制得的TPE,该TPE能通过UL 62测试的全部必需条件,特别是进行上述热老化之前的拉伸伸长率(a)和热老化之后的拉伸伸长率(b),(c)进行称重、150°C热老化1小时之后导线和线缆的变形小于50%,和(d)VW-l垂直线缆燃烧。本专利技术发现了一种制备包含PPE的非卤素、非红磷型阻燃剂TPE的成分的独特组合,该阻燃剂TPE能通过全部的UL 62测试。明显地,所述阻燃剂是非卤素型,仍满足全部的UL 62测试。已发现本专利技术的热塑性弹性体可以是挠性的、弹性的、不含卤素或红磷的阻燃剂,并且是柔软的。更具体地,非卤素型阻燃剂可以是对水不敏感的固体颗粒,这对由TPE制成的塑料制品的水下耐受性很重要,在存在水或高湿度的情况下,提供长期阻燃性和持续良好的机械性质。同时,用于本专利技术的固体颗粒阻燃剂对TPE的弹性没有负面影响。本专利技术的TPE具有良好的表面外观,可以在高挤出速度下制备,该高挤出速度与用于聚氯乙烯(PVC)导线和线缆绝缘层和外套(即使采用与用于PVC生产的同样的螺杆设计)的挤出速度相当,并且能通过甚至更严格的欧盟70°c /48小时水下绝缘耐受性标准。 TPE还具有优异的水下热老化性,其需要在水下暴露于70°C 168小时的耐久性。本专利技术解决了发现可用于工业的由PPE制成的非卤素型阻燃性TPE的问题,所述4阻燃性TPE是挠性的、耐久的,老化之前的拉伸伸长率> 200%且老化之后残留的拉伸伸长率大于75%,能通过150°C变形测试和VW-I燃烧测试以及根据UL 62的其他测试要求。这种新的TPE通过了足以用作导线和线缆的绝缘层、外套或同时用作此二者(具体包括交流电(AC)导线和线缆的绝缘层和外套)的测试。“导线和线缆”是用于能传导电信号或其它电磁信号并受电绝缘层、外套层或同时受电绝缘层和外套层保护的轴向长度线的工业术语。因此,无论是导线形式还是线缆形式, 术语“受保护的电线”表示其中之一或同时表示二者。本专利技术的一个方面是一种热塑性弹性体配混物,其包含约10-60重量%的聚苯醚;约10-60重量%的氢化苯乙烯嵌段共聚物;约5-30重量%的至少一种固体非卤素型阻燃剂,所述阻燃剂选自有机次膦酸盐/酯、三聚氰胺聚磷酸盐/酯及其组合;和约5-40重量%的成核烯烃聚合物;根据美国安全检测实验室测试的UL 62测试 (Underwriters' Laboratory test UL 62 test),所述配混物老化之前的拉伸伸长率> 200%,老化之后残留的拉伸伸长率至少为75%。本专利技术的另一个方面是由本专利技术的TPE模塑或挤出的塑料制品。本专利技术的另一个方面是一种受保护的电线,其包括(a)具有轴向长度的导线或线缆,和(b)至少一层本专利技术的TPE,所述TPE层包封所述导线或线缆的至少部分轴向长度。参考以下实施方式,本专利技术的特征将变得明显。专利技术实施方式聚苯醚PPE,也称为聚0,6_ 二甲基苯酚),是众所周知的由多个公司销售的热塑性树脂。按照Yin等人所述,PPE种类的非限制性的例子可以包括聚(2,6_二甲基_1,4_亚苯基醚)、聚(2,6_ 二乙基-1,4-亚苯基醚)、聚甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚 (2-甲基-6-丙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二丙基-1,4-亚苯基醚)、聚乙基_6_丙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6_二甲氧基-1,4-亚苯基醚)、聚0,6_二(氯甲基)-1,4_亚苯基醚)、聚0,6-二(溴甲基)-1,4_亚苯基醚)、聚(2,6-二苯基-1,4-亚苯基醚)、聚(2, 6-二甲苯甲酰基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6_ 二氯-1,4-亚苯基醚)、聚0,6-二苄基-1, 4-亚苯基醚)、聚(2,5_ 二甲基-1,4-亚苯基醚)及其组合。市售PPE树脂通常是聚苯醚和芳族乙烯基热塑性树脂的掺混物。同样如Yin等所述,芳族乙烯基热塑性树脂的非限制性的例子可以包括苯乙烯的均聚物或其衍生物,以及苯乙烯与对-甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、α -甲基-对-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等的共聚物。可以使用由70-99重量%的上述芳族乙烯化合物和 1-30重量%的二烯橡胶形成的橡胶改性的聚苯乙烯(HIPQ。HIPS中使用的二烯橡胶的例子包括共轭二烯基化合物如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等的均聚物;共轭二烯基化合物和不饱和硝基化合物或芳族乙烯基化合物的共聚物;以及天然橡胶等。这些可以一种类型的形式使用或两种或超过两种类型的混合形式使用。通常优选聚丁二烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。HIPS可以通过例如乳液聚合、悬浮聚合、块状聚合(lump state polymerization), 溶液聚合或通过结合这些方法得到。芳族乙烯基树脂的其它例子包括苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、FPDM基团橡胶改性的聚苯乙烯、丙烯酸酯橡胶改性的苯乙烯-丙烯腈共聚物等。实际上在很宽的分子量范围上,任何市售PPE都可以候选用于本专利技术。在各种市售的PPE中,有两种是已知可以使用的。一种是由驰姆特公司(Chemtura)出售的Blendex 820牌,它不是PPE与另一种聚合物的掺混物。另一种是中国运城的蓝星公司(Bluestar of Yuncheng, China)出售的Bluestar牌PPE。它也不是一种掺混物。热塑件弹件体由于PPE通常具有脆性或至少脆性高于导线和线缆应用所能耐受的程度,PPE需要添加热塑性弹性体以增加挠性。任意市售的热塑性弹性体基本上能候选用来使PPE更有挠性。苯乙烯嵌段共聚物 (SBC)是可接受的使TPE更有挠性的一类。优选使用高度氢化的SBC。高度氢化的SBC的非限制性例子包括苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯聚合物、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯聚合物、 氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物和氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物及其组合。优选的热塑性弹性体是苯乙烯嵌段共聚物、更优选以各种等级氢化的苯乙烯嵌段共聚物,如苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)或苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯 (SEEPS本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:J·古
申请(专利权)人:普立万公司
类型:发明
国别省市:

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