2-[4-联苯基氧亚甲基]酰苯胺,其制备和所需的中间体,以及其使用制造技术

＊＊＊ Ⅰ 式Ⅰ的２－［４－联苯基氧亚甲基］酰苯胺，其中的指数和取代基如下面的含义：Ｒ、Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］是氰基，硝基，卤基，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，烷氨基，二烷基氨基，烷羰基，烷氧羰基，烷氨基，二烷基氨羰基，烷羰基氨烷基，链烯基，链烯氧基，炔基，炔氧基，环烷基或Ｃ（Ｒ↑［ａ］）＝ＮＯＲ↑［ｂ］；Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑［ｂ］是氢，烷基，链烯基，炔基，环烷基或环烯基；ｍ是１，２，３，４或５，ｎ是０，１或２，Ｒ↑［３］是氰基，硝基，卤基，ｎ是０、１或２，未取代或取代的烷基，链烯基，炔基，烷氧基，链烯氧基，炔氧基或烷羰基，烷氧羰基，烷氨羰基，二烷基氨羰基，烷羰氨基，烷羰基烷氨基，Ｃ（Ｒ↑［ａ］）＝ＮＯＲ↑［ｂ］或ｏ是０，１，２，３或４，Ｒ↑［４］是氢，未取代或取代的烷基，链烯基，炔基，基，环烯基，烷羰基或烷氧羰基；Ｘ是直接键或ＣＨ↓［２］，Ｏ或ＮＲ↑［ｃ］；Ｒ↑［ｃ］是氢，烷基，链烯基，炔基，环烷基或环烯基；Ｒ↑［５］是烷基，链烯基，炔基，环烷基或环烯基，或当Ｘ是ＮＲ↑［ｃ］时，也可以是氢。也描述了它们的制备方法和制备它们的中间体和其用途。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

2-[4- biphenyl [n] - methylene] - aniline, preparation and intermediate thereof, and use thereof

\uff0a\uff0a\uff0a \u2160 \u5f0f\u2160\u7684\uff12\uff0d\uff3b\uff14\uff0d\u8054\u82ef\u57fa\u6c27\u4e9a\u7532\u57fa\uff3d\u9170\u82ef\u80fa\uff0c\u5176\u4e2d\u7684\u6307\u6570\u548c\u53d6\u4ee3\u57fa\u5982\u4e0b\u9762\u7684\u542b\u4e49\uff1a\uff32\u3001\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u548c\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u6c30\u57fa\uff0c\u785d\u57fa\uff0c\u5364\u57fa\uff0c\u70f7\u57fa\uff0c\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0c\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\u70f7\u786b\u57fa\uff0c\u5364\u4ee3\u70f7\u786b\u57fa\uff0c\u70f7\u6c28\u57fa\uff0c\u4e8c\u70f7\u57fa\u6c28\u57fa\uff0c\u70f7\u7fb0\u57fa\uff0c\u70f7\u6c27\u7fb0\u57fa\uff0c\u70f7\u6c28\u57fa\uff0c\u4e8c\u70f7\u57fa\u6c28\u7fb0\u57fa\uff0c\u70f7\u7fb0\u57fa\u6c28\u70f7\u57fa\uff0c\u94fe\u70ef\u57fa\uff0c\u94fe\u70ef\u6c27\u57fa\uff0c\u7094\u57fa\uff0c\u7094\u6c27\u57fa\uff0c\u73af\u70f7\u57fa\u6216\uff23\uff08\uff32\u2191\uff3b\uff41\uff3d\uff09\uff1d\uff2e\uff2f\uff32\u2191\uff3b\uff42\uff3d\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff41\uff3d\u548c\uff32\u2191\uff3b\uff42\uff3d\u662f\u6c22\uff0c\u70f7\u57fa\uff0c\u94fe\u70ef\u57fa\uff0c\u7094\u57fa\uff0c\u73af\u70f7\u57fa\u6216\u73af\u70ef\u57fa\uff1b\uff4d\u662f\uff11\uff0c\uff12\uff0c\uff13\uff0c\uff14\u6216\uff15\uff0c\uff4e\u662f\uff10\uff0c\uff11\u6216\uff12\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\u6c30\u57fa\uff0c\u785d\u57fa\uff0c\u5364\u57fa\uff0c\uff4e\u662f\uff10\u3001\uff11\u6216\uff12\uff0c\u672a\u53d6\u4ee3\u6216\u53d6\u4ee3\u7684 Alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkenyl alkoxy, alkynyl oxy or alkyl carbonyl, alkoxycarbonyl alkyl, amino carbonyl, two alkyl amino carbonyl, carbonyl amino alkyl, alkyl carbonyl amino alkyl, C (R = a) = NOR = B or O is 0. 1, 2, 3 or 4, R = 4 is hydrogen, not replaced or substituted alkyl, alkenyl and alkynyl radicals, cyclohexenyl, alkyl or alkoxy carbonyl carbonyl; X is a direct bond or CH: 2, O or NR = C; R = C is hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or cycloalkenyl; R = 5 is alkyl, alkenyl and alkynyl, cycloalkyl or cycloalkenyl, or when X is NR = C, can also be hydrogen. Processes for their preparation, intermediates for their preparation and their use are also described.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及式I的2-[4-联苯基氧亚甲基]酰苯胺 其中的指数和取代基如下面的含义R 是氰基，硝基，卤基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷硫基，C1-C4-烷氨基羰基，二(C1-C4-烷基)氨基，C1-C4-烷羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氨基，二(C1-C4-烷基)氨羰基，C1-C4-烷羰氨基，C1-C4-烷羰基(C1-C4-烷氨基)，C2-C4-链烯基，C3-C4-链烯氧基，C2-C4-炔基，C3-C4-炔氧基，C3-C6-环烷基或C(Ra)＝NORb；Ra和Rb是氢，烷基，链烯基，炔基，环烷基或环烯基；m 是1，2，3，4或5，如果m大于1R基有可能是不同的；R1是氰基，硝基，卤基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷硫基，C1-C4-烷氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，C1-C4-烷羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氨羰基，二(C1-C4-烷基)氨羰基，C1-C4-烷羰氨基，C1-C4-烷羰基(C1-C4-烷氨基)，C2-C4-链烯基，C3-C4-链烯氧基，C2-C4-炔基，C3-C4-炔氧基，C3-C6-环烷基或C(Ra)＝NORb；n 是0，1或2，如果n是2R1基有可能是不同的；R2是氰基，硝基，卤基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷硫基，C1-C4-烷氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，C1-C4-烷羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氨羰基，二(C1-C4-烷基)氨羰基，C1-C4-烷羰氨基，C1-C4-烷羰基(C1-C4-烷氨基)，C2-C4-链烯基，C3-C4-链烯氧基，C2-C4-炔基，C3-C4-炔氧基，C3-C6-环烷基或C(Ra)＝NORb；R3是氰基，硝基，卤基，未取代或取代的烷基，链烯基，炔基，烷氧基，链烯氧基，炔氧基或C1-C4-烷羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氨羰基，二(C1-C4-烷基)氨羰基，C1-C4-烷羰氨基，C1-C4-烷羰基(C1-C4-烷氨基)，C(Ra)＝NORb或当o大于1时，也可以是未取代或取代的与两个相邻的环原子结合的桥，其可以是三至四员环，选自3或4个碳原子和2或3个碳原子和1或2个氮原子，氧原子和/或硫原子，也可能此桥与和它结合的环一起形成部分未饱合基或芳基；o 是0，1，2，3或4，如果n大于1R3取代基有可能是不同的；R4是氢，未取代或取代的烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烯基，烷羰基，或烷氧羰基；X 是直接的键或CH2，O或NRc；Rc是氢，烷基，链烯基，炔基，环烷基或环烯基；R5是烷基，链烯基，炔基，环烷基或环烯基，或当X是NRc时，也可以是氢。另外，本专利技术涉及制备这些化合物的方法和中间体，含它们的组合物和它们控制动物害虫或有害真菌的用途。WO-A93/15046描述了普通剂型的控制动物害虫或有害真菌的2-[4-联苯基氧亚甲基]酰苯胺，其中所描述的这组活性化合物在联苯系统的一个或另一个苯环上带有取代基。但这些化合物在成功控制或所需的施用量方面还有一些方面在实践中尚待解决。本专利技术的目的是提供具有改良性质的化合物。我们发现此目的通过在开始定义的化合物完成。也发现了它们的制备方法和制备它们的中间体，含它们的化合物和它们控制动物害虫或有害真菌的用途。化合物I可通过各种方法制备。制备R4是氢和X是直接键或氧的化合物I通过，例如，在碱存在下使用式III的4-联苯酚将式II的苄基衍生物转化为相应的式IV的2-[4-联苯基氧亚甲基]硝基苯，然后将IV还原为式Va的N-羟基苯胺并且用式VI的羰基化合物将Va转化为I。式II中的L1和式VI中的L2均是可亲核取代基团，例如卤(如氯，溴或碘)，或烷基-或芳基磺酸酯(如甲磺酸酯，三氟甲磺酸酯，苯磺酸酯，或4-甲苯磺酸酯)。化合物II和III的醚化习惯上在0℃到80℃进行，优选20℃到60℃。合适的溶剂是芳烃如甲苯，邻-、间-和对-二甲苯，卤代烃如二氯甲烷，氯仿和氯苯，醚如乙醚，二异丙醚，叔丁基甲基醚，二噁烷，茴香醚和四氢呋喃，腈如乙腈和丙腈，醇如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇和叔丁醇，酮如丙酮和甲乙酮和二甲基亚砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3-二甲基咪唑烷-2-酮和1，2-二甲基四氢-2(1H)-嘧啶，优选二氯甲烷，丙酮和二甲基甲酰胺。也可使用上述溶剂的混合物。合适的碱通常是无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物(如氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾和氢氧化钙)，碱金属和碱土金属氧化物(如氧化锂，氧化钠，氧化钙，氧化镁)，碱金属和碱土金属氢化物(如氢化锂，氢化钠，氢化钾，氢化钙)，碱金属氨化物(如氨基锂，氨基钠，氨基钾)，碱金属和碱土金属碳酸盐(如碳酸锂，碳酸钙)，碱金属碳酸氢盐(如碳酸氢钠)，有机金属化合物，尤其是烷基碱金属(如甲基锂，丁基锂和苯基锂)，烷基卤化镁(如甲基氯化镁)和碱金属和碱土金属烷氧化物(如甲氧基钠，乙氧基钠，乙氧基钾，叔丁氧基钾和二甲氧基镁)，还有有机碱，如叔胺如三甲胺，三乙胺，三异丙基乙胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶如可力丁，卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，和双环胺。优选氢氧化钠，碳酸钾和叔丁氧基钾。碱通常使用等摩尔，过量或如按需要作为溶剂。加入催化量的冠醚(如18-冠醚-6或15-冠醚-5)对反应可能是有利。反应也可在两相系统中进行，两相系统由碱金属或碱土金属氢氧化物或碳酸盐水溶液和有机相(如芳族和/或卤代烃)组成。此处合适的相转移催化剂是例如卤铵和四氟硼酸盐(如氯化苄基三乙铵，溴化苄基三丁铵，氯化四丁基铵，溴化十六烷基三甲铵或四氟硼酸四丁铵)和卤化鏻(如氯化四丁基鏻和溴化四苯基鏻)。先将4-羟联苯化合物III与碱反应给出相应的羟基化合物，其再与苄基衍生物反应可能是有利的。制备化合物I所需的起始化合物II在EP-A513580和WO-A93/15046中公开，或其能用那里所述的方法制备。式III的4-联苯酚也是已知的或能用已知的方法制备[参考《合成》1993，735；《合成》1992，803；《合成》1992，413；《纯化学和应用化学》66(1994)，213；《有机化学会志》58(1993)，2201；《四面体》44(1992)，9577；《化学评论》93(1993)，2117；Acc.Chem.Res.15(1982)，340；《纯化学和应用化学》52(1980)，669]。硝基化合物IV还原为相应的N-羟基苯胺Va按从文献上已知的相似的方法进行，例如用金属如锌[参考《化学纪要》(Ann.Chem.)316(1901)，278]或使用氢[参考EP-A085890]。N-羟基苯胺Va与羰基化合物VI反应在与上述的化合物II与4-联苯酚III反应的条件一致的碱性条件下进行。反应优选-10℃至30℃。优选溶剂是二氯甲烷，甲苯，叔丁基甲基醚或乙酸乙酯。优选的碱是碳酸氢钠，碳酸钾或氢氧化钠水溶液。制备X是直接键或氧的式I的化合物也可通过先将式IIa苄基衍生物还原本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ的２－［４－联苯基氧亚甲基］酰苯胺＊＊＊ Ⅰ其中的指数和取代基如下面的含义：Ｒ 是氰基，硝基，卤基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代 烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨羰基，二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基）氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基，二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基）氨羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷羰氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷羰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基），Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－链烯基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］－链烯氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－炔基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］－炔氧基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－环烷基或Ｃ（Ｒ↑［ａ］）＝ＮＯＲ↑［ｂ］；Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑［ｂ］是氢，烷基，链烯基，炔基，环烷基或环烯基；ｍ 是１，２，３，４或５，如果ｍ大于１Ｒ基有可能是不同的；Ｒ ↑［１］ 是氰基，硝基，卤基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基，二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基）氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨羰基，二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基）氨羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷羰氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷羰基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基），Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－链烯基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］－链烯氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－炔基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］－炔氧基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－环烷基或Ｃ（Ｒ↑［ａ］）＝ＮＯＲ↑［ｂ］；ｎ 是０，１或２，如果ｎ是２，Ｒ↑［１］基有可能是不同的；Ｒ↑［２］是氰基，硝基，卤基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤 代烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基，二（Ｃ↓［１］－...

【技术特征摘要】
DE 1994-11-23 P4441673.31.式I的2-[4-联苯基氧亚甲基]酰苯胺其中的指数和取代基如下面的含义R 是氰基，硝基，卤基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷硫基，C1-C4-烷氨羰基，二(C1-C4-烷基)氨基，C1-C4-烷羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氨基，二(C1-C4-烷基)氨羰基，C1-C4-烷羰氨基，C1-C4-烷羰基(C1-C4-烷氨基)，C2-C4-链烯基，C3-C4-链烯氧基，C2-C4-炔基，C3-C4-炔氧基，C3-C6-环烷基或C(Ra)＝NORb；Ra和Rb是氢，烷基，链烯基，炔基，环烷基或环烯基；m 是1，2，3，4或5，如果m大于1R基有可能是不同的；R1是氰基，硝基，卤基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷硫基，C1-C4-烷氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，C1-C4-烷羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氨羰基，二(C1-C4-烷基)氨羰基，C1-C4-烷羰氨基，C1-C4-烷羰基(C1-C4-烷氨基)，C2-C4-链烯基，C3-C4-链烯氧基，C2-C4-炔基，C3-C4-炔氧基，C3-C6-环烷基或C(Ra)＝NORb；n 是0，1或2，如果n是2，R1基有可能是不同的；R2是氰基，硝基，卤基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷硫基，C1-C4-烷氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，C1-C4-烷羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氨羰基，二(C1-C4-烷基)氨羰基，C1-C4-烷羰氨基，C1-C4-烷羰基(C1-C4-烷氨基)，C2-C4-链烯基，C3-C4-链烯氧基，C2-C4-炔基，C3-C4-炔氧基，C3-C6-环烷基或C(Ra)＝NORb；R3是氰基，硝基，卤基，未取代或取代的烷基，链烯基，炔基，烷氧基，链烯氧基，炔氧基或C1-C4-烷羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4-烷氨羰基，二(C1-C4-烷基)氨羰基，C1-C4-烷羰氨基，C1-C4-烷羰基(C1-C4-烷氨基)，C(Ra)＝NORb或当o大于1时，也可以是未取代或取代的与两个相邻的环原子结合的桥，其可以是三至四员环，选自3或4个碳原子和2或3个碳原子和1或2个氮原子，氧原子和/或硫原子，也可能此桥与和它结合的环一起形成部分未饱和基或芳基；o 是0，1，2，3或4，如果n大于1，R3基有可能是不同的；R4是氢，未取代或取代的烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烯基，...

【专利技术属性】
技术研发人员：B穆勒，W格拉姆诺斯，H萨特，F罗尔，E阿莫曼，G劳伦兹，N格兹，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]