含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂制造技术

技术编号:72463 阅读:330 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
*** (Ⅰ) 含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂,通式(Ⅰ)用于防治由卵菌亚纲病原菌产生的病害,对霜霉病,疫霉病,腐霉病有特效。(*该技术在2016年保护过期,可自由使用*)

Fluorinated two phenyl acrylamide fungicide

* * (I) fluorine containing two phenyl acrylamide fungicides, general formula (I) for the prevention and treatment of pathogenic bacteria caused by the pathogenic bacteria, downy mildew, Phytophthora blight, rot.

【技术实现步骤摘要】
含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂的制作方法德国专利公开3541716,3615488都报道过具有杀菌活性的二苯基丙烯酰胺类化合物,该类化合物对作物病害的防治效果欠佳,还需要活性更优的化合物。在防治黄瓜霜霉病中,甲霜灵、乙磷铝、百菌清、普力克等杀菌剂的防治效果均不够理想。为满足农业、园艺上的要求,本专利技术提供了新的含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂及其制剂。本专利技术的含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂化合物的通式为 上式中R1、R2=C1~6烷基、C1~6卤代烷基、C1~6烷氧基-C1~6烷基、C1~6卤代烷氧基-C1~6烷基、C3~6环烷基、C3~6环烷基-C1~6烷基、C2~6烯基、C2~6炔基、(取代)芳基、(取代)芳基-C1~3烷基。R1、R2可相同或不同,还可组成五、六圆环。R3=氢、卤素、氰基、硝基、三唑基、吡唑基、咪唑基、C1~6烷基、C1~6烷氧基。X=氧、硫或NH。Z=键或氧。R4、R5=氢、C1~6烷基、C2~6烯基、C2~6炔基、C1~6烷氧基-C1~6烷基、C1~6卤代烷氧基-C2~6烯基、C1~6卤代烷氧基-C2~6炔基、C1~6卤代烷基、C1~6烷(氧)基羰基、(取代)胺基羰基、C3~6环烷基、C3~6环烷基-C1~6烷基、(取代)芳基-C1~3烷基、(取代)芳基羰基。R4、R5可相同或不同,还可组成五圆环或六圆环,如三唑基、吡唑基、咪唑基、四氢吡咯、吗啉、哌啶、哌嗪、哒嗪、异恶唑基。标题化合物中的烷基、烯基、炔基指的是直链或支链烷基、烯基、炔基、卤代烷基可为卤素取代的直链或支链烷基。(取代)芳基是指卤素、氰基、硝基、烷氧基、苯基、羧基、烷氧基羰基、胺基取代的苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、三唑基、吡唑基、咪唑基、哒嗪基,取代基的数目为0~5。本专利技术的化合物中,具有较高活性的有化合物1、3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰吗啉 化合物2、3-(4-氟苯基)-3-(3-甲氧基-4-乙氧基苯基)丙烯酰吗啉 化合物3、3-(4-氟苯基)-3-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)丙烯酰吗啉 化合物4、3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺 化合物5、3-(4-氟苯基)-3-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)-N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺 化合物6、3-(4-氟苯基)-3-(3-甲氧基-4-乙氧基苯基)-N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺 本专利技术的标题化合物可通过以下方法制得方法一 反应式如下 方法二 反应式如下 方法一和方法二均是在强碱(氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、甲醇钠、乙醇钠)存在下于惰性溶剂(苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺)中于0℃至溶剂沸点温度下反应0.5~24小时制得。方法三 反应式如下 中间体(V)在氯化剂氯化亚砜、三氯氧磷、三氯化磷、草酰氯、光气存在下,于惰性溶剂(苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷)中于0℃至溶剂沸点温度下反应0.5~24小时制得。方法四 反应式如下 将(I)(X=O)溶于惰性溶剂(二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、乙醚、乙腈)中,在碱(三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾)存在下同五硫化二磷于-25℃至溶剂沸点温度反应0.5~24小时,处理后制得标题化合物(I)。本专利技术的标题化合物的通式(I),包括表1~5所示的化合物表1 R1R2R3XZR4R5C3CH3H O-CH3CH3CH3CH3CNO-CH3CH3CH3CH3H O-CH3C2H5CH3CH3H O-CH3C3H7nCH3CH3H O-CH3C3H7iCH3CH3H O-CH3C4H9nCH3CH3H O-CH3C4H9iR1R2R3XZR4R5CH3CH3HO-CH3C5H11nCH3CH3HO-C2H5C2H5CH3CH3HO-C2H5C3H7nCH3CH3HO-C2H5C3H7iCH3CH3HO-C2H5C4H9nCH3CH3HO-C2H5C4H9iCH3CH3HO-C2H5C5H11nCH3CH3HO-C3H7nC3H7nCH3CH3HO-C3H7nC3H7iCH3CH3HO-C3H7nC4H9nCH3CH3HO-C3H7nC4H9iCH3CH3HO-C3H7nC5H11nCH3CH3HO-C3H7iC3H7iCH3CH3HO-C3H7iC4H9nCH3CH3HO-C3H7iC4H9iCH3CH3HO-C3H7iC5H11nCH3CH3HO-C4H9nC4H9nCH3CH3HO-C4H9nC4H9iCH3CH3HO-C4H9nC5H11nCH3CH3HO-CH3 CH3CH3HO-CH3 CH3CH3HO-CH3 CH3CH3HO-C2H5 CH3CH3HO-C3H7 CH3CH3HO-CH3CH2C≡CHCH3CH3HO-CH3CH2CH=CH2CH3CH3HO-CH3CH2C≡CCH3CH3CH3HO-CH3CH2OCH3CH3CH3HO-CH3CH2CH2OCH3CH3CH3HO-CH3CH2OCH2CH3CH3CH3HO-CH3CH2CH2OC2H5CH3CH3HO-CH3CH2PhR1R2R3XZR4R5CH3CH3HO-CH3CH2Ph-4-CICH3CH3HO-CH3CH2Ph-4-FCH3CH3HO-CH3CH2Ph-3,4-CI2CH3CH3HO-CH3CH2Ph-4-OCH3CH3CH3HO-CH3CH2Ph-4-CH3CH3CH3HO-CH3CH2(CH3)PhCH3CH3HO-CH3CH2CF3CH3CH3HO-CH3CH2PhCH3CH3HO-CH3CH2Ph-4-CICH3CH3HO-CH3CH2Ph-4-FCH3CH3HO-CH3CH2Ph-3,4-CI2CH3CH3HO-C2H5CH2C≡CHCH3CH3HO-C2H5CH2CH=CH2CH3CH3HO-C2H5CH2PhCH3CH3HO-C2H5CH2C≡CCH3CH3CH3HO-C2H5CH2OCH3CH3CH3HO-C2H5CH2CH2OCH3CH3CH3HO-C2H5CH2OCH2CH3CH3CH3HO-C2H5CH2CH2OC2H5CH3CH3HO-C3H7CH2C≡CHCH3CH3HO-C3H7CH2CH=CH2CH3CH3HO-C3H7CH2C≡CCH3CH3CH3HO-C3H7CH2PhCH3CH3HOOCH3CH3CH3CH3HOOCH3C2H5CH3CH3HOOCH3C3H7nCH3CH3HOOCH3C3H7iCH3CH3HOOCH3C4H9nCH3CH3HOOCH3C4H9iCH3CH3HOOCH3CH2OCH3CH3CH3HOOCH3CH2CH2OCH3CH3CH3HOOCH3CH2OCH2CH3R1R2R3XZR4R5CH3CH3HOOCH3CH2CH2OC2H5CH3CH3HOOCH3CH2C≡CHCH3CH3HOOCH3CH2CH=CH2CH3CH3HOOCH3CH2C≡CCH3CH3CH3HOOCH3CH2PhCH3CH3HOOCH3CH2Ph-4-CICH3CH3HOOCH3CH2Ph-4-FCH3CH3HOOCH3CH2Ph-3,4本文档来自技高网...

【技术保护点】
含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂,其特征在于本专利技术的标题化合物(Ⅰ)属农用杀菌剂,通式为: *** (Ⅰ) 上式中: R↓[1]、R↓[2]=C↓[1~6]烷基、C↓[1~6]卤代烷基、C↓[1~6]烷氧基-C↓[1~6]烷基、C↓[1~6]卤代烷氧基-C↓[1~6]烷基、C↓[3~6]环烷基、C↓[3~6]环烷基-C↓[1~6]烷基、C↓[2~6]烯基、C↓[2~6]炔基、(取代)芳基、(取代)芳基-C↓[1~3]烷基。R↓[1]、R↓[2]可相同或不同,还可组成五、六圆环。 R↓[3]=氢、卤素、氰基、硝基、三唑基、吡唑基、咪唑基、C↓[1~6]烷基、C↓[1~6]烷氧基。 X=氧、硫或NH。 Z=键或氧。 R↓[4]、R↓[5]=氢、C↓[1~6]烷基、C↓[2~6]烯基、C↓[2~6]炔基、C↓[1~6]烷氧基-C↓[1~6]烷基、C↓[1~6]卤代烷氧基-C↓[2~6]烯基、C↓[1~6]卤代烷氧基-C↓[2~6]炔基、C↓[1~6]卤代烷基、C↓[1~6]烷(氧)基羰基、(取代)胺基羰基、C↓[3~6]环烷基、C↓[3~6]环烷基-C↓[1~6]烷基、(取代)芳基-C↓[1~3]烷基、(取代)芳基羰基。R↓[4]、R↓[5]可相同或不同,还可组成五圆环或六圆环,如三唑基、吡唑基、咪唑基、四氢吡咯、吗啉、哌啶、哌嗪、哒嗪、异恶唑基。 标题化合物中的烷基、烯基、炔基指的是直链或支链烷基、烯基、炔基、卤代烷基可为卤素取代的直链或支链烷基。 (取代)芳基是指卤素、氰基、硝基、烷氧基、苯基、羧基、烷氧基羰基、胺基取代的苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、三唑基、吡唑基、咪唑基、哒嗪基,取代基的数目为0~5。本专利技术的化合物(Ⅰ)可单独使用也可和1种或2种以上的杀菌剂或杀虫剂配成二元或三元混合制剂应用。...

【技术特征摘要】
CN 1995-8-28 95108849.11.含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂,其特征在于本发明的标题化合物(I)属农用杀菌剂,通式为上式中R1、R2=C1~6烷基、C1~6卤代烷基、C1~6烷氧基-C1~6烷基、C1~6卤代烷氧基-C1~6烷基、C3~6环烷基、C3~6环烷基-C1~6烷基、C2~6烯基、C2~6炔基、(取代)芳基、(取代)芳基-C1~3烷基。R1、R2可相同或不同,还可组成五、六圆环。R3=氢、卤素、氰基、硝基、三唑基、吡唑基、咪唑基、C1~6烷基、C1~6烷氧基。X=氧、硫或NH。Z=键或氧。R4、R5=氢、C1~6烷基、C2~6烯基、C2~6炔基、C1~6烷氧基-C1~6烷基、C1~6卤代烷氧基-C2~6烯基、C1~6卤代烷氧基-C2~6炔基、C1~6卤代烷基、C1~6烷(氧)基羰基、(取代)胺基羰基、C3~6环烷基、C3~6环烷基-C1~6烷基、(取代)芳基-C1~3烷基、(取代)芳基羰基。R4、R5可相同或不同,还可组成五圆环或六圆环,如三唑基、吡唑基、咪唑基、四氢吡咯、吗啉、哌啶、哌嗪、哒嗪、异恶唑基。标题化合物中的烷基、烯基、炔基指的是直链或支链烷基、烯基、炔基,卤代烷基可为卤素取代的直链或支链烷基。(取代)芳基是指卤素、氰基、硝基、烷氧基、苯基、羧基、烷氧基羰基、胺基取代的苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、三唑基、吡唑基、咪唑基、哒嗪基,取代基的数日为0~5。本发明的化合物(I)可单独使用也可和1种或2种以上的杀菌剂或杀虫剂配成二元或三元混合制剂应用。2.根据权利要求1所述的杀菌剂,其特征在于本发明的杀菌剂能与已知的杀菌剂克菌丹、灭菌丹、代森锌、代森锰锌、福美双、敌菌丹、异菌脲、甲基菌核利、甲乙菌核利、己唑醇、腈菌唑、戊唑醇、戊菌隆、霜脲氰、双胍辛醋酸盐、硫菌威、乙霉威、环菌胺、酯菌脲、烯唑醇、氟酰胺、多菌灵、苯菌灵、三唑酮、环唑醇、甲基托布津、土菌消、丁苯吗啉、霜霉威、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、恶酰胺、磺菌威、啶斑肟、苯锈啶、TH-164、BAS480F、BAS490F、ICIA5504、RH7592、MON24000、CGA219417、XRD-563、嘧菌胺、烯酰吗啉、拌种咯、拌种强、丙环唑、百菌清、二嗪农、硫酸铜...

【专利技术属性】
技术研发人员:李宗成刘长令刘武成
申请(专利权)人:化学工业部沈阳化工研究院
类型:发明
国别省市:89[中国|沈阳]

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