芴衍生物的制造方法技术

在通过使芴酮与酚类或苯氧基醇类在酸催化剂存在下进行反应来制造芴衍生物的方法中，在含有所获得的芴衍生物的反应液中添加碱，以不去除所添加的碱和其反应物的方式浓缩反应混合液，由此通过反应混合液的浓缩来分离未反应的酚类或苯氧基醇类。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用作聚酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、环氧树脂、改性丙烯酸树脂等的原料的。
技术介绍
近年来，芴衍生物有望作为用来制造耐热性、透明性优异且具有高折射率的聚合物(例如环氧树脂、聚酯、聚醚、聚碳酸酯等)的原料，并期待其作为光学透镜、薄膜、塑料光纤、光盘基片、耐热性树脂或工程塑料等的素材原料。作为，在将硫酸和硫醇类作为催化剂来使芴酮与2-苯氧基乙醇反应而获得9，9_双羟乙氧基)苯基)芴的方法中，揭示有在反应液中添加低级脂肪族醇并溶解后，添加水使目标物析出并收取的方法(参照专利文献1)。另外，揭示有如下苯氧基乙醇的收取方法通过过滤来收取上述析出的9，9-双羟乙氧基)苯基)芴，并通过蒸馏从滤液中去除低级脂肪族醇，然后在该蒸馏釜残液中添加水而分离出苯氧基乙醇层(参照专利文献2)。然而，在此方法中，由于要使用大量的硫酸，所以在所获得的结晶中混入了硫酸或来源于催化剂的硫成分，因此存在产品的着色、纯度下降，稳定性下降等问题。另外，为了获得光学树脂原料等高纯度的产品，必须反复进行纯化，以去除硫成分。此外，为了从滤液中收取苯氧基乙醇而必须进行复杂的操作。作为其改善法，例如揭示有以下的方法将硫酸和硫醇类作为催化剂，使芴酮与苯氧基乙醇反应而获得反应液，在该反应液中加入难以与水相溶的溶剂和水，而从有机相中收取9，9_双羟乙氧基)苯基)芴(参照专利文献3、4)；对含有9，9_双0-(2-羟乙氧基)苯基)芴的有机相进行离子交换树脂处理(参照专利文献幻。然而上述方法都没有达到完全解决硫成分的残留、产品的色度或纯度的下降等问题。另外，还揭示有以下方法将硫酸和硫醇类作为催化剂，使芴酮与苯氧基乙醇反应，在所获得的酸性反应液中添加碱性水溶液后，使作为目标物的9，9_双0-(2-羟乙氧基)苯基)芴与硫酸盐共沉淀，并进行过滤收取(专利文献6)。然而，在此方法中，为了从暂时过滤收取的共沉淀物中将9，9_双羟乙氧基)苯基)芴与硫酸盐分开，必须用萃取剂进行再溶解而将目标物分配到有机相中，其后通过晶析、过滤来收取9，9-双(4- (2-羟乙氧基)苯基)芴，且需进行多次工业上复杂的过滤收取操作。而作为不使用硫酸的方法，揭示有使用金属交换型蒙脱石的方法(参照专利文献 7)。然而，在此方法中，所使用的蒙脱石价格非常高，并且难以大量获得。另外，在此方法中， 必须使市场上出售的蒙脱石与金属氯化物反应来制造金属交换蒙脱石催化剂。此外，为了提高反应产率而使用有巯基丙酸等硫醇类作为助催化剂，所以硫成分会混入产品中。 因此，为了获得高纯度的产品，必须反复进行纯化，以去除硫成分。另外，作为不使用硫酸的方法，本专利技术人等揭示了以下方法在将杂多酸作为催化剂，并在该催化剂的存在下使芴酮与苯氧基乙醇反应而获得9，9_双羟乙氧基)苯基)芴的方法中，在反应液中使用含有水与有机溶剂的萃取剂来将目标物分配到有机相中，并进行收取(参照专利文献8)。另外，本专利技术人等还提出了在杂多酸催化剂的存在下用芴酮与2-苯氧基乙醇来制造9，9_双羟乙氧基)苯基)芴的方法(专利文献9)、 以及熔点为160°C 166°C的9，9_双羟乙氧基)苯基)芴的制造方法(专利文献 10)。另外，在将盐酸及硫醇类作为催化剂来使芴酮与酚类反应而获得芴衍生物的方法中， 揭示了使用萃取剂将目标物分配到有机相中并进行收取的方法(参照专利文献11)。然而， 在这些方法中，反应液中大量含有高水溶性的未反应的酚类或苯氧基醇类，因此分液性恶化，而这会成为色度、纯度下降的原因。另外，在水相中会混入大量酚类或苯氧基醇类等有机物，或为了分液而必须使用大量的有机溶剂等，因而环境负担较高，称不上是工业上有利的制造方法。再之，还揭示有以下的方法一边将反应体系的液相中的水分浓度脱水至0. 1重量％以下，一边使芴酮与苯氧基乙醇在阳离子交换树脂的存在下进行反应(专利文献12)。 专利文献12中提到了即使是用通用的方法也可以分离出高纯度的芴酮衍生物，然而在此方法中，必须管理反应液中的水分浓度，反应规模越大，越难以管理且越复杂。且有时产率或纯度会因此而下降。进而，根据本专利技术人等确认的结果，为了有效地促进反应而必须使用具有磺酸基的强酸性离子交换树脂，如果仅是组合通用的纯化操作，那么会因从离子交换树脂中溶出的杂质的影响，而无法获得作为光学用途材料时所需的色度或纯度。另外，如上所述，9，9_双羟乙氧基)苯基)芴等芴衍生物近年来被用作例如光学聚碳酸酯树脂的原料，在这些用途中，比先前技术更进一步要求以高产率且廉价地制造不含反应副产物或硫成分且无着色的高纯度产品。一般而言，在芴酮与苯氧基醇类或酚类的反应中，为了获得高纯度的产品，要求在反应步骤中减少副产物。除此之外，通过对所获得的反应混合物实行中和步骤，或对所获得的产物实行纯化步骤，能在某种程度上减少副产物。另外，为了获得无着色的产品，所获得的反应混合物的中和步骤或所获得的产物的纯化步骤中的各种处理条件是具有重要意义的。通常，虽然反应温度越低，越可以抑制副产物的产生，但避免不了反应速度的下降。另外，虽然通过实行所获得的反应混合物的中和步骤或所获得的产物的纯化步骤，能实现产品的纯度提高、副产物的减少或着色的减少，但产品的产率会下降。因此，为了以高产率获得无着色的高纯度的产品，重要的是在所有制造步骤中适当地组合具有最佳操作条件的步骤，因此本领域强烈要求找出此类最佳的制造方法。专利文献1 日本国专利申请公报“特开平7-165657号”(1995年6月27日公开)专利文献2 日本国专利申请公报“特开平10-17517号”(1998年1月20日公开)专利文献3:日本国专利申请公报“特开平10-45655号”(1998年2月17日公开)专利文献4:日本国专利申请公报“特开平10-45656号” (1998年2月17日公开)专利文献5:日本国专利申请公报“特开平10-456M号”(1998年2月17日公开)专利文献6:日本国专利申请公报“特开2005-104898号” Q005年4月21日公开)专利文献7 日本国专利申请公报“特开2000-191577号” (2000年7月11日公开)专利文献8 日本国专利申请公报“特开2007-197368号”(2007年8月9日公开)专利文献9 日本国专利申请公报“特开2007-23016号”(2007年2月1日公开)专利文献10 日本国专利授权公告“特许第4140975号”(2008年6月20日公告)专利文献11 日本国专利申请公报“特开2002-47227号” (2002年2月12日公开)专利文献12 日本国专利申请公报“特开2009-46416号”(2009年3月5日公开)
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种可减少环境负担且适合工业实施，且高纯度、色度良好的。另外，本专利技术的另一目的在于提供一种能够在工业上以高产率稳定地，且在经济上有利地制造可较好地用作树脂原料的高纯度且色度良好的芴的制造方法。本专利技术人等为了解决所述课题而反复进行了努力研究，结果发现通过在酸性催化剂的存在下使芴酮与式(I)所示的酚类或苯氧基醇类反应而获得芴衍生物，且在含有该芴衍生物的反应混合液中添加碱，其后不对所添加的碱和碱的反应物进行去除，而是直接浓缩反应液，由此能够在不分解目标物的情况下分离收取未本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤井克宏，畑优，福井浩太，加藤弘行，沼田有希，
申请(专利权)人：田冈化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：